UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
SOLUBILIDAD
PROFESOR: Jose Huapaya Barrientos
ALUMNOS: Echevarria Urbizagastegui, Enzo
Gmez Ramos, Juan Rodolfo
Fecha de realizacin de la prctica: martes 05de mayo 2015
Fecha de entrega de informe: martes 12 de mayo del 2015
Lima - Per

Mediciones Potenciomtricas

CONTENIDO

INTRODUCCION
RESUMEN
FUNDAMENTOS TEORICO
MATERIALES Y REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
CALCULOS Y RESULTADOS
DISCUSIN DE RESULTADOS
CONCLUCIONES
CUESTIONARIO
BIBLIOGRAFIA

INTRODUCCION
2

Mediciones Potenciomtricas

El smbolo de pH se utiliza en todo el mundo a potencial de referencia

frmula de hidrgeno (H), es decir, la cantidad de hidrgeno que existe en
una solucin. Por lo tanto, diferentes sustancias con las que entran en
contacto se han diferenciado los niveles de pH que los caracteriza y los
hace especialmente til o beneficioso para ciertos casos. La escala de pH
se encuentra alrededor de lo que se considera el nivel medio: el agua. Este
recurso natural tiene una acidez y alcalinidad cero, que es considerado por
el punto medio entre los dos extremos, el cido y alcalino.
De 7-0, es decir, cuando se va a la parte superior de la escala, estamos
hablando de los elementos o ms cidos. Incluyendo el jugo de limn o
vinagre (que contiene pH 2), vino (pH 4) o la lluvia (pH 5,5) son los cidos
que nos acercamos al agua. El elemento con el nivel ms alto conocido de
la acidez es el cido que se encuentra en las bateras, una sustancia que
tiene un pH de 0, entonces se coloca en la parte superior de la escala.
Cuando el punto de agua pasa hacia arriba, es decir, 7 a 14, o ms
elementos son sustancias alcalinas, que tienen niveles de cido inferiores.
Uno de ellos es la sangre humana, un elemento alcalino que tiene un pH
cercano a la del agua (7.5).
La mayora de los elementos alcalinos son elementos que sirven mucho la
limpieza y desinfeccin tales como limpiadores, cloro, amonaco, jabn.
Uno elementos conocidos es ms alcalino limpieza drenajes de fluido que
tienen un pH de 14.
La escala del pH es muy importante conocer las caractersticas de los
diferentes elementos y entornos ya que se considera que en las zonas
altamente alcalinos o altamente cidos, no es posible la existencia de la
vida en la presencia de alto o muy bajo de hidrgeno.

RESUMEN

Mediciones Potenciomtricas

FUNDAMENTOS TERICOS
Electrolitos Fuertes:
Sustancias moleculares o inicas buenos conductores elctricos
.Estn disociados prcticamente en un 100% y pueden ser:

Sales: Son de Naturaleza Ionica.

cidos Fuertes: Son compuestos covalentes, se analizan en
medio acuoso, estos son: HClO4, HI, HBr, HCl, HNO3, H2SO4.
Bases Fuertes: Son compuestos inicos, se analizan en
medio acido, estos son: NaOH, KOH, CsOH, Ca(OH) 2,
Sr(OH)2 y Ba(OH)2

Electrolitos Dbiles:
Sustancias de naturaleza molecular o inica que se disocian
parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio qumico llamado
Equilibrio Inico .Cada equilibrio posee constante de equilibrio inico
(K i).Cuanto mayor sea el valor de Ki mayor ser el porcentaje de
disociacin del electrolito.
cidos Dbiles: CH3COOH, HCN, H2CO3, H2S, HClO, etc.

Alcanza un estado de equilibrio caracterizado por la

constante de acidez (Ka) ,los cidos dbiles pueden ser
monoprticos y poliproticos.
Bases
Dbiles:
Alcanzan
el
estado
de
equilibrio caracterizado por la constante de basicicidad (Kb).
NH3, CH3NH2, etc.
Medicin de la Acidez con el Ph
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo dela
concentracin del in hidrgeno (en mol/L).
PH=-log[H+]
Esta ecuacin es solo una definicin establecida con el fin de tener
nmeros convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo negativo
proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de otra manera
sera
negativo
debido
al
pequeo
valor
de
[H+].Debido a que el pH slo es una manera de expresar laconcentr
acin del in hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas, a 25C,
pueden identificarse por sus valores de pH, como sigue:
4

Mediciones Potenciomtricas

Disoluciones cidas: [H+] > 1.0 x 10-7M

Ph<7

Disoluciones bsicas: [H+] < 1.0 x 10-7M Ph>7

Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7M Ph=7
Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido de
una disolucin se puede obtener una escala del pOH, anloga a la
del pH. As, el pOH se define como:
POH=-log[OH-]
As tenemos que:
PH+POH =14
Esta ecuacin nos proporciona otra forma de expresar la relacin
entre la concentracin de los iones H+ y la concentracin de
losiones OH .
Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido de
una disolucin se puede obtener una escala del pOH, anloga a la
del pH. As, el pOH se define como:
POH=-log[OH-]
Ahora al considerar la constante del producto inico del agua:
[H+][OH-]=Kw=1.0x10-14
Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:
PH+POH=14
Esta ecuacin nos proporciona otra forma de expresar la relacin
entre la concentracin de los iones H+ y la concentracin de los
iones OH.

El pH-METRO
Para realizar las medidas potencimetricas es necesario el uso de
un electrodo combinado el cual en contacto con la solucin
incognita produce un potencial que esta relacionado con el PH
de la misma por medio de la ecuacin de Nerst.
5

Mediciones Potenciomtricas

E=Eo-

RT
nF

lnaH+ = Eo +2.30

RT
nF

PH

Este electrodo normalmente esta construido por elementos

inertes de plata-cloruro, plata o mercurio y externamente de
vidrio extremadamente sensible al PH, y esta hecho para un
rango determinado de PH y temperatura.
El electrodo de vidrio y el de referencia actan como un
generador de tensin cuando estn sumergidos en la solucin a
medir, la tensin producida por ellos, de 59,16 milivoltios por
cada unidad de PH a temperatura ambiente, es aplicada a un
amplificador con entrada por FET (Field Effect Transistor) con
alta impedancia de entrada, con el fin de no cortocircuitar las
bajsimas corrientes producidas.
El electrodo para la medicin de pH es un elemento
relativamente caro, la siguiente foto es una versin econmica
del mismo con un gel interno en lugar del electrolito,
CALIBRACION

Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un

electrodo pH ser variable, especialmente con la edad, y
requiere la calibracin frecuente en una solucin tampn de pH
conocido para mantener la precisin de la medida. Se debe usar
calibracin de dos puntos, una solucin tampn para pH 7, con
la cual la salida del electrodo debera ser de 0 volts, si difiere de
este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos
para la calibracin del instrumento utilizan una solucin tampn
para pH 7 y otra solucin tampn para pH 4, si se quiere medir
unas soluciones cidas y otra solucin tampn para pH 10, si la
solucin a medir es bsica.

SOLUCIN AMORTIGUADORA O BUFFER

Una solucin amortiguadora es aquella que resiste un cambio de
pH aunque se le aada pequea cantidades de un cido o una
base fuerte. En general, estas soluciones estn constituidas por
un cido dbil y su sal (base conjugada) formando un Buffer

Mediciones Potenciomtricas

acido o una base dbil y su sal (cido conjugado) formando un

buffer basico.La operatividad del Buffer depende de :

El efecto del ion comn y el principio de Lechatelier

As: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio
que se produce es que el pH del agua se vuelve constante. De
esta manera, cidos o bases (lcalis = bases) adicionales no
podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre
se estabilizar de inmediato.
Calculo del PH en una solucin Buffer o amortiguadora (por
formula):
Buffer cido:
[sal]
PH= Pka +log [ acido]

Buffer bsico:
[sal]
POH= Pkb +log [base]

Clculo del ph en una solucin Buffer o amortiguadora ( por

mtodo analtico):
Este tipo de clculo se basa en el efecto del ion comn y se
desarrollara en los clculos

MATERIALES Y REACTIVOS
7

Mediciones Potenciomtricas

MATERIALES:

Conductimetro
Erlenmeyer de 250 mL
Pipetas
Fiolas
Bureta
Probeta
Vasos
Bagueta

REACTIVOS:

Solucin de NaOH
Solucin de HCl,
Solucin de HAc
KCl QP
Fenoftaleina
Biftalato de K

PROCEDIMIENTO
1) Estandarizacin del pH-metro:
Para realizar las medidas de pH de las soluciones, estandarizamos primero el
instrumento, procedimiento que realizamos con soluciones reguladoras buffer
estndar de pH neutro, cido y bsico.

2) Medida de pH de muestras:
a) Se prepar 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- cida: 0.1 N en CH3COOH y 0.1 N en CH3COONa.
- Bsica: 0.1 N en NH4OH y 0.1 N en NH4Cl.
b) Se valor las soluciones 0.1 N de NaOH, HCl, HAc usando fenolftalena
como indicador. Para valorar la soda, se us biftalato de cido de potasio como
8

Mediciones Potenciomtricas

patrn primario. As mismo, se valor la solucin de NH4OH con la solucin de

HCl, usando rojo de metilo como indicador, hasta cambio de color.
c) Se midi el pH de cada una de las soluciones preparadas en a), y de las
soluciones de HAc, NH4OH, NaOH y HCl.

CALCULOS Y RESULTADOS
TABLA N1: CONDICIONES DE LABORATORIO.
P (mmHg)

T (C)

%HR

756

23

96%

TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N2.1: Solucin Buffer cida:
0.1N cido Actico y 0.1N Acetato de sodio

Mediciones Potenciomtricas

V CH 3 COOH

(ml)

10ml

10ml

5ml

15ml

TABLA

15ml

5ml

Solucin

N2.2:

V CH 3 COONa

(ml)

Buffer
0.1N Hidrxido de amonio y 0.1N Cloruro de amonio

VNH

OH

V NH 4 Cl

(ml)

(ml)

10ml

10ml

15ml

5ml

5ml

15ml

TABLA N2.3: Valoracin de NaOH con BHK

W BHK (g)

V NaOH (ml)

0,1492

7.1ml

TABLA N2.4: Valoracin de HCl, CH3COOH con NaOH

V (ml)

HCl

5.0

4.8

CH3COOH

5.0

4.6

TABLA N2.5: Valoracin de NH4OH con HCl

10

V NaOH (ml)

Soluciones

Bsica:

Mediciones Potenciomtricas

VNH

OH

(ml)

V HCl (ml)

5,0

4.6

TABLA N3: DATOS TERICOS

TABLA N3.1: Pesos Moleculares

Compuesto

Pm (g/mol)

CH3COOH

60,1

CH3COONa

82,0

NH4OH

35,0

NH4C

53,5

TABLA N3.2: Constante de disociacin, como cido a 25C

cido
11

Frmula

K1

K2

Mediciones Potenciomtricas

cido actico

CH3COOH

1,75 x 10

---

In amonio

NH4+

1.8 x10--5

---

TABLA N4:

RESULTADOS y % E

TABLA N4.1: Solucin Buffer cida:

Soluciones

V CH 3 COOH (m

l)
Buffer cida

V CH 3 COONa (m

pH

l)
10ml
5ml
15ml

10ml
15ml
5ml

4.41
4.91
3.94

TABLA N4.2: Solucin buffer Bsica

Soluciones
Buffer Bsica

12

VNH

OH

(ml

V NH 4 Cl

(ml)

10ml
15ml

10ml
5ml

pH
9.24
9.91

Mediciones Potenciomtricas

5ml

15ml

8.87

TABLA N4.3: cidos: Fuerte y dbil

Sustancia

Nc (N)

pH

HCl

0.0988

1.27

CH3COOH

0.0947

2.98

TABLA N4.4

Bases: Fuerte y Dbil

Sustancia

Nc (N)

pH

NaOH

0.1029

13.30

NH4OH

0.0909

11.25

EJEMPLOS DE CLCULOS:
1. Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de las
soluciones valoradas:

NaOH 0.1 N
Primero estandarizaremos el hidrxido de sodio con el biftalato de potasio (patrn
primario), con esto hallaremos su normalidad que ser igual a su molaridad y por
ser base fuerte esta ser su concentracin exacta.

13

Mediciones Potenciomtricas

N NaOH x V NaOH =

W BIFTALATO
P . E . BIFTALATO

DATOS:
-

W BHK =0.1492 g

P . M .BHK =204.22

P . E .BHK =204.22

0.1

eqg
x V NaOH =
L

g
eqg

0.2412 g
g
204.22
eqg

V Teorico =7.31 mL
NaOH

V Gastado =7.1 mL
NaOH

f=

f=

Vt
Vg

7.30 mL
=1.03
7.1mL

N c =N t X f
N c =0.1 N x 1.03
N c =0.1029 N

14

g
mol

Mediciones Potenciomtricas

OH

M NaOH =

HCl 0.1 N
A partir de la estandarizacin del NaOH se valora al HCl. Por ser cido fuerte su
concentracin ser igual a su molaridad por disociarse por completo, y esta es igual a
su normalidad.

N NaOH x V NaOH =N HCl x V HCl

Datos:
-

V NaOH =4.8 mL

N NaOH =0.1029 N

V HCl =5 mL

0.1029 N x 4.08 mL=N HCl x 5 mL

N HCl =0.0988 N

CH3COOH 0.1N

15

+
H

M HCl =

Mediciones Potenciomtricas
El cido actico debe ser tratado de diferente forma, pues
adems de encontrar su concentracin debemos hallar el
nmero de iones hidronio que se disocian pues es un cido
dbil.

N NaOH x V NaOH =N HAc x V HAc

Datos:
-

V NaOH =4.6 mL

N NaOH =0.1029 N

V HAc =5 mL

0.1029 N x 4.6 mL=N HAc x 10.0 mL

N HAc =0.0947 N
M HAc =0.0947 M
-

Ahora analizando en el equilibrio

+ +CH 3 COO
CH 3 COOH H

Ci 0.0947
Cf x x x
C eq ( 0.0947x ) x x
-

Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de iones hidronio disociados

K CH COOH =1.75 x 105

3

16

Mediciones Potenciomtricas

+
H

CH 3 COO

K CH COOH =
3

1.75 x 105=

X xX
( 0.0947X )

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.75 x 105 ) ( 0.0947 ) =X 2

+
H

X =

NH4OH 0.1 N
De forma similar al cido actico, es necesario considerar que se trata de una base dbil

N NH

x V NH

OH

OH

=N HCl x V HCl

Datos:
-

V NH

N HCl =0.0988 N

V HCl =4.60 mL

OH

=5.00 mL

0.0988 N x 4.6 mL=N NH

N NH

M NH

17

OH

=0.0909 N

OH

=0.0909 M

OH

x 5.00 mL

Mediciones Potenciomtricas

Puesto que para obtener el hidrxido de amonio es necesario disolver amoniaco

en agua, se forma un equilibrio, pero al titular con el cido clorhdrico todo el
amoniaco inicial se transformar en una sal (cloruro de amonio), es por esto que
se considera en este equilibrio el Kb

++OH
NH 3 + H 2 O NH 4

Ci 0.0909
Cf x x x
C eq ( 0.0909x ) x x
- Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de iones hidronio disociados
K NH

OH

=1.8 x 105

O H

+
NH 4

K NH OH =
4

1.8 x 105=

X xX
( 0.0909 X )

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

1.8 x 105 ( 0.0909 )=X 2

OH

X =

SOLUCIN BUFFER CIDO

18

Mediciones Potenciomtricas

Se deben preparar 100 mL de la solucin con concentracin 0.1 N del cido y

0.1 N de la sal, para esto tomamos un cido de una normalidad mayor y lo
diluimos hasta la concentracin deseada, y el peso de la sal para una
concentracin 0.1 N lo obtenemos de clculos para luego disolverlo en la
solucin.

CH3COOH 0.1 N

CH3COONa 0.1 N

Normalidad corregida:

N CH COOH =0.0947
3

W g=N x V x P . E .
0.8207 g=N x 100 mL x 82

g
eqg

N CH COONa =0.10009 N
3

Considerando los equilibrios y que la sal se disuelve por completo tenemos.

+ +CH 3 COO

CH 3 COOH H

Ci 0.09471.0009
Cf x x x

C eq ( 0.0992x ) x ( x +1.001)
De esto:

19

Mediciones Potenciomtricas

+
H

CH 3 COO

K a=

1.75 X 105=

X x( X +0.10009)
(0.0947x)

Por la frmula cuadrtica:

x=1.66 x 105

SOLUCIN BUFFER BSICO

En este caso se procede como el anterior:

NH4OH 0.1 N

N NH

OH

=0.0909 N

NH4Cl 0.1 N

N NH Cl=0.10009 N
4

En los equilibrios:

++OH
NH 3 + H 2 O NH 4

Ci 0.0909 0.10009
Cf x x x

C eq ( 0.0909x ) (x+ 0.1001) x

20

Mediciones Potenciomtricas

De esto:

NH 4

OH

K b=

1.8 X 105=

X x( X +0.101)
(0.0909x )

Por la frmula cuadrtica:

x=1.63 x 10

b) Calcular los pH tericos con las concentraciones medidas y hallar el

porcentaje de error:
NaOH 0.1 N: En este caso el PH medido ser el valor exacto minetras que el
PH terico ser el aproximado.

pH=14 pOH
pH =140.987

pH teorico=13.01
pH medido=13.30

|13.0113.30
| X 100
13.30

%E=

%E=2.18
21

Mediciones Potenciomtricas

HCl 0.1 N
+
H

pH=log
pH teorico=1.005
pH medido=1.27

|1.0051.27
|X 100
1.27

%E=

%E=20.87

CH3COOH 0.1N

pH teorico=2.89
pH medido=2.98
X 100
|2.892.98
2.98 |

%E=

22

Mediciones Potenciomtricas

%E=3.02

NH4OH 0.1 N

pH teorico=11.107
pH medido=11.25

|11.10711.25
|X 100
11.25

%E=

%E=1.27

SOLUCIN BUFFER CIDO

pH teorico=4.78
pH medido=4.42
X 100
|4.784.42
4.42 |

%E=

%E=8.15

SOLUCIN BUFFER BSICO

pH teorico=9.21
pH medido=9.34
X 100
|9.219.34
9.34 |

%E=

%E=1.40

23

Mediciones Potenciomtricas

24

Mediciones Potenciomtricas

DISCUSIN DE RESULTADOS
Una vez que se hall los pH tericos de las soluciones (NaOH, HCl,
CH3COOH, NH4OH), y de las soluciones buffer tambin, se compar con
los pH hallados usando el pH-metro, y se vio que estos no variaban mucho,
solo en dcimas despus de sus comas decimales.
Es importante sealar que, a pesar de lo muy bien que estn hechos los
clculos o mediciones, es muy difcil dado que lo hallado en clculos son
simples aproximaciones al valor real, pues es ah donde consideramos
concentraciones para aproximarlo al valor real de las actividades de los
iones hidronio.

Pero al hallar los porcentajes de errores, se vio que algunos eran

demasiados grandes, como era el caso de las soluciones, porque de las
soluciones buffer eran de apenas 1%. De las bases, sus errores no llegan
hasta un 10%, pero para los cidos sobrepasaba, ya que como tenan un
pH muy pequeo, entre 1 y 3, y como los valores tericos y experimentales
se diferenciaban en dcimas despus de la coma decimal, se notaban que
sus errores si resultaban ser grandes.
Un factor de error que no se ha considerado, es el de los iones oxhidrilo e
hidronio que puede aportar el agua, que pese a ser insignificantes frente a
la cantidad que liberan las otras sustancias, produce variaciones en los
resultados.

Con esto se puede ver, que se hizo una buena preparacin de las
soluciones buffer, pero para el caso de las dems soluciones, tal vez haya
habido errores en el momento de su titulacin, al hallar sus normalidades
corregidas.

25

Mediciones Potenciomtricas

CONCLUSIONES
El pH-metro nos da valores de potencial de hidrgeno (pH) para
diferentes soluciones con mayor exactitud.
Los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan
completamente en el agua. Los cidos dan iones hidronio (H 3O+) y un
anin mientras que las bases da in hidrxido (OH-) y un catin.
Una buena observacin y procedimiento durante la titulacin, al hallar
las normalidades corregidas de la soluciones a analizar, es importante
para la obtencin de un correcto pH terico.
Los cidos y bases dbiles son sustancias que se ionizan slo en
forma limitada en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas
de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por tal razn tienen su
constante de disociacin, constante de equilibrio para la disociacin
de electrolitos dbiles, la cual determina que tanto se ha completado
una reaccin en ciertas condiciones.
El CH3COONa y el NH4Cl son especies de inters en los clculos del
equilibrio de la concentracin del in hidrgeno, puesto que los iones
acetato (CH3COO-) o amonio (NH4+) reaccionan con las molculas de
agua.

26

Mediciones Potenciomtricas

CUESTIONARIO:
1) Explique el fundamento y aplicacin de las titulaciones
potenciomtricas.
Los mtodos potenciomtricos se basan en la medicin del potencial en una
celda electroqumica sin paso de corriente apreciable. En base a ello, se
puede utilizar la potenciometra para determinar puntos finales de
valoraciones. Ms recientemente, las concentraciones inicas selectivas se
miden a travs del uso de electrodos de membrana diseados
especficamente.
Est tcnica es usada ampliamente. Ofrece varias ventajas por encima del
resto de los mtodos analticos. Los electrodos ests considerablemente libre
de interferencias, es ms econmico rpido y seguro. Por ello, en los ltimos
tiempos estos mtodos han prcticamente desplazado a los dems en
muchos tipos de estudios.
Tambin resultan muy tiles en la determinacin de las constantes
fundamentales de reacciones qumicas, como las constantes de equilibrio.
Fundamentalmente, el mtodo se basa en La disposicin de dos electrodos,
uno de referencia y uno indicador, y un dispositivo de medida de potencial.
Estos al trabajar en conjunto pueden realizar una medida ajustada del
potencial de una celda con respecto a un valor de referencia. Esta
informacin est ntimamente ligada a la concentracin de las especies
inicas en la solucin por medio de la ecuacin de Nernst.
Entre las aplicaciones ms comunes de la potenciometra estn los estudios
de contaminantes en las aguas urbanas, la caracterizacin fsico qumica de
productos de consumo humano, titulaciones potenciomtricas, etc.
2) Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de
combinacin.

Se ha encontrado experimentalmente que la diferencia de potencial que

existe en la interfase de vidrio y una solucin en la cual esta en contacto
depende del pH de la solucin.
El electrodo de vidrio esta formado por u tubo que termina en una ampolla de
paredes delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de
fusin relativamente bajo y elevada conductancia elctrica. La ampolla
contiene una solucin de concentracin de iones hidrogeno constante y un
electrodo de potencial definido; generalmente se emplea un electrodo de
27

Mediciones Potenciomtricas

AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1 molar, o un alambre de platino en una

solucin reguladora a pH 4.00 que contiene una pequea cantidad de
hidroquinona. La ampolla se introduce en la solucin experimental B y el
electrodo de vidrio resultante se combina con un electrodo de referencia,
electrodo de calomel C, para formar la pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de
ohm, se emplean con este fin, potencimetros especiales con vlvulas
electrnicas. Existen en le comercio varios modelos de aparatos que
permiten la determinacin del potencial del electrodo de vidrio con una
exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier
tipo, siempre que el pH este comprendido en le intervalo de 1 a 9; para los
valores de pH superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios
especiales.

Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del

electrodo, a este tipo de electrodo se le denomina electrodo de combinacin.
Los electrodos de combinacin brindan la, misma selectividad y respuesta
que un sistema de semicelda, en muchos casos el electrodo de combinacin
proporciona un sistema optimizado para una aplicacin, debido a que el
sistema est diseado especficamente para un solo sensor.

3) Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer,

indicando las limitaciones para su uso.

Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal soluble del

cido, por ejemplo NaA. Se comienza por escribir:
HA(ac) + H2O H3O

+ A-(ac)

O simplemente:
HA(ac) H+ + A-(ac)

La constante de ionizacin esta dada por:

Ka = [H+] [A-] / [HA]
28

Mediciones Potenciomtricas

Reordenando:
[H+] = ka [HA] / [A-]

Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:

- log[H+] = - logKa - log[HA] /[ A-] - log[H+] = - logKa + log[A-] / [HA]

De manera que:
pH = pKa + log [A-] / [HA]

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. La

forma mas general de esta ecuacin es:
pH = pKa + log ( [base conjugada] / [cido] )

Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch proviene

directamente de la expresin de la constante de equilibrio, y es vlida sin que
importe el origen de la base conjugada (es decir, pueda provenir solo del cido o
del cido y de su sal).
Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch para una disolucin de una base dbil con su sal:
pH = pKa + log ( [base] / [cido conjugado] )

29

Mediciones Potenciomtricas

BIBLIOGRAFIA
SKOOG,WEST,HOLLER,CROUCH. Quimica Analitica, 7a edicin.Ed.Mc Graw
Hill, Mexico,2001.

Castellan G., Fisicoqumica, 2a Ed., Ed. Addison Wesley Longman S. A.,

Mxico, 1998. Pgs. 358-361.

John Perry, Manual del Ingeniero Qumico, Tercera Edicin

Hamilton, clculos de qumica Analitica. Ed.Mc Graw Hill, Mexico 1981.

FRANCINE.Ellena. Phmetro y uso en laboratorio.Blog en lnea.[Fecha de

consulta:10
de
mayo
del
2015].
Disponible
en:<http://www.med.ufro.cl/Recursos/Bioquimica-offline/Apuntes/pHmetros.pd f>

30