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Programa de Ingeniera de Alimentos

UNIVERSIDAD DE CORDOBA FACULTAD DE CIENCIAS AGRCOLAS PROGRAMA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS FISICOQUIMICA

MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUIMICA

Ing. RAMIRO TORRES GALLO

Montera Crdoba 2006


1 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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CONTENIDO pg.

INTRODUCCION PRACTICA N 1: PRACTICA VIRTUAL N 1: PRACTICA N 2: PRACTICA VIRTUAL N 2: PRACTICA N3: PRACTICA N4: PRACTICA N5: PRACTICA N6: PRACTICA N7: PRACTICA N8: PRACTICA N9: PRACTICA N10:

3 4 7 8 11 12 16 20 24 26 29 33 37

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INTRODUCCION
La fisicoqumica es una materia bsica para la compresin de los procesos de transferencia de calor y materia en la que se involucran las operaciones unitarias, la transferencia de calor, termodinmica, balances de materia y energa. En este curso el estudiante logra diferenciar y determinar la primera, segunda y tercera ley de la termodinmica, como aplicar las leyes que definen el comportamiento de los gases y lquidos en funcin de temperatura, presin y volumen. Pero el principal objetivo de estas guas es, presentar al alumno las posibilidades de aplicar los conocimientos adquiridos en la teora de una forma sencilla.

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PRACTICA N 1:
LEY DE BOYLE
1. OBJETIVO

Estudiar la Ley de Boyle a presiones moderadas por encima y por debajo de la presin atmosfrica, utilizando mtodos analticos y grficos. 2. MATERIALES Y REACTIVOS

Tablero milimtrico Tubo en forma de U. Cpsula de porcelana Gotero Mercurio. (Hg). Termmetro 3. FUNDAMENTACION TEORICA Robert Boyle seal que el volumen de un gas a temperatura constante disminua cuando aumentaba la presin a que estaba sometido, y que de acuerdo con los lmites de su exactitud experimental, El volumen de cualquier cantidad definida de gas a temperatura constante variaba intensamente a la presin ejercida sobre l, generalizacin que se conoce como la Ley de Boyle. Que se expresa matemticamente as: 1 K1 V o V= 2 P Donde: V = Volumen del gas P = Presin del gas K1= Factor de proporcionalidad (cuyo factor depende de la temperatura del gas, peso del gas, naturaleza del gas, y las unidades en que se expone presin y volumen. De la ecuacin anterior se deduce: P . V = K1 (ecuacin 1) De lo cual se deduce que si en cierto estado la presin y el volumen del gas son P1 y V1, mientras que en otros estados son P2 y V2 se cumple a temperatura constante: 4 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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P1 P2
=

V2 V1

La ecuacin P.V = K1 nos mostrar la representacin grfica de dicha ecuacin que es la familia de hiprbolas, donde K1 es funcin nicamente de la temperatura. La presin final P, puede considerarse formada por la presin atmosfrica B, ms una presin adicional P el signo algebraico depende de si la presin final est por encima o por debajo de la presin atmosfrica. Por lo tanto la ecuacin 1 puede escribirse: (B + P) V = K B + P = K/V. Si se hace 1/V = X, entonces la ecuacin anterior se hace: B + P = KX. P = KX B (ecuacin 2 ). Donde: K X B P = = = = Constante a las condiciones dadas. 1/V. Presin atmosfrica Presin de la columna de mercurio.

La ecuacin (2) es la ecuacin de una lnea recta obtenida al graficar la presin adicional P, Vs 1/V x. El valor de B ser el intercepto en el eje de las presiones (cuando 1/V = 0). Este intercepto da el valor de la presin atmosfrica en el momento del experimento. 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Una vez montado el equipo segn se muestra en figura 1 el cual consiste en un tubo de vidrio en forma de U cortado por el extremo inferior (brazo ms corto) y abierto en el brazo ms largo, colocando sobre un tablero milimtrico siga los siguientes pasos.

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Figura 1 1. Ubique el montaje en un sitio iluminado para facilitar las lecturas (que son milimtricas). 2. Introduzca mercurio por el extremo abierto del tubo dejando encerrado un volumen de aire en el otro brazo. 3. Mida la longitud de la columna de aire, la cual es proporcional al volumen de ste encerrado y la diferencia de altura de la columna de mercurio (en ambos brazos). 4. Agregue ms mercurio por el extremo abierto y encuentre nuevamente la diferencia entre las dos columnas de Hg. 5. Repita el procedimiento hasta que tenga (10) diez lecturas, menos.
TABLA DE DATOS N de lectura 1a 2a 3a 4a 5a 6a 7a 8a 9a 10a LONGITUD DE LA COLUNMA DE AIRE EN cm. DIFERENCIA DE NIVEL DE LA COLUMNA DE MERCURIO EN cms

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5. CUESTIONARIO DE APLICACION 1. 2. 3. 4. 5. a. b. c. Realizando una grfica de la presin p Vs 1/V 1/A x H. Hallar el valor de la presin atmosfrica B Halle la presin absoluta para cada punto y evale su producto PV. Tmese el promedio de PV y halle el % de desviacin de los valores individuales de PV y su promedio. Haga una grfica de p. Vs V. Cul sera la forma de un curva p Vs V para datos formados. A altas temperaturas A bajas temperaturas Comparar con la curva obtenida en el experimento.

PRACTICA VIRTUAL N 1:
REALIZAR LA EXPERIENCIA DE LA LEY DE BOYLE, EN EL AULA VIRTUAL Y COMPARE RESULTADOS.

REALIZAR TAMBIEN LA EXPERIENCIA, LEY DE CHARLES, EN EL AULA VIRTUAL Y REPORTE LOS RESULTADOS..

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PRACTICA N 2:
MASA MOLECULAR DE UNA SUSTANCIA VOLATIL
1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Determinar la Masa Molecular de una sustancia lquida voltil desconocida, aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales. Determinar la densidad de una sustancia desconocida en el estado gaseoso, a las condiciones del laboratorio. Aplicar los conceptos de Condiciones Normales para el clculo de moles de una sustancia en estado gaseoso. 2. MATERIALES Y REACTIVOS 4 Termmetros 1 Barmetro 1 Soporte Universal 1 Aro metlico con nuca 1 Malla de asbesto 1 Pinza para bureta 1 Baln de fondo plano de 250 ml 1 Beacker de 600mL 1 Pipeta graduada de 5 mL 1 Tringulo de porcelana 1 Probeta graduada de 100 mL 1 alfiler papel de aluminio balanza 3. FUNDAMENTACION TEORICA Un modo de determinar la Masa Molecular de un lquido voltil, consiste en hacer evaporar una muestra del mismo en un recipiente cerrado al cual se le ha abierto un pequeo orificio para que escape parte del vapor hasta que la presin interna del recipiente (debida al vapor que queda encerrado) sea igual a la presin atmosfrica. Conocidos el volumen, la temperatura y la presin del gas encerrado en el recipiente, se puede entonces determinar la masa molecular del mismo aplicando la Ecuacin de Estado para los Gases ideales (Qu es un gas ideal?): PV = n R T 8 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos Hexano (C6H6 ) Metanol (CH3OH) Acetona(CH3OCH3) Acetato de Etilo (CH3COOC2H5) Etanol (C2H5OH) Muestra lquida problema

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Donde: P es la presin atmosfrica en atmsfera (atm) V es el volumen del recipiente en litros (L) n es el nmero de moles de la sustancia en estado gaseoso R es la constante para los gases ideales (Cul es su valor y sus unidades?) T es la temperatura absoluta de K, al cual se encuentra la sustancia en estado gaseoso. Para poder hallar la masa molecular recurdese las siguientes relaciones: n = w/M M = w/n Donde: u es el nmero de moles de la sustancia en estado gaseoso w es el peso del lquido condensado (igual al gas que e encuentra en el recipiente) M es la Masa Molecular de la sustancia voltil. Si reemplazamos estas expresiones en la ecuacin de estado, obtenemos: wR T PV = M Y por lo tanto, la masa molecular se puede calcular reordenando la ecuacin anterior, de la siguiente manera: wRT M= PV 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1. Pese el baln de fondo plano limpio y seco, conjuntamente con un cuadro de aluminio de 4 cm de lado. 2. Vierta en el baln unos 3 mL de la sustancia lquida, haga una caperuza con la lmina de aluminio y colquela en la boca del baln, asegurndose de que quede bien ajustada, perfore la lmina de aluminio con un alfiler. 3. Pese todo el anterior conjunto 4. Coloque el baln dentro del beacker con agua y sostngalo con la pinza en el soporte universal

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5. Coloque el termmetro directamente sobre el orificio que hizo en la lmina de aluminio, para detectar la temperatura del vapor que sale en el momento de la ebullicin. 6. Empiece a calentar todo el sistema 7. Cuando toda la sustancia lquida se haya evaporado, registre la temperatura. Esta ser la temperatura al cual se encuentra la sustancia en estado gaseoso. 8. Baje el baln al tringulo de porcelana y espere a que se enfre a temperatura ambiente. Examine la caperuza para asegurarse de que no hay gotas del lquido en la superficie externa, si las hay squelas lo mejor posible. Seque completamente el baln. 9. Cuando se haya enfriado, pese el conjunto formado por el baln, la sustancia lquida condensada y la caperuza. 10. El volumen que aparece registrado en el baln no corresponde al volumen total del recipiente, por tal razn es necesario medir el volumen del baln, utilizando agua y una probeta graduada. 11. Registre la presin baromtrica del laboratorio 12. Repita todo el procedimiento pero esta vez utilizando la muestra problema. 6. CUESTIONARIO DE APLICACIN 1. cul es el volumen del vapor a condiciones normales? 2. Cul es el peso del volumen de gas que se encuentra en el recipiente? 3. Cmo se utiliza un bao de Mara, cmo debe ser el punto de ebullicin de la sustancia lquida con respecto al bao de Mara. 4. Por qu los clculos deben hacerse con el condensado y no con la cantidad inicial tomada. 5. A partir de la ecuacin de estado para gases ideales, deduzca una expresin para determinar la densidad de una sustancia en estado gaseoso. 6. Con los datos obtenidos en el experimento calcule la masa molecular de la sustancia y la densidad de la misma en estado lquido y en estado gaseoso a las condiciones del laboratorio. 7. Puede determinarse por este mtodo la masa molecular de cualquier lquido? Explique 8. explique si el peso molecular de lquido voltil aumenta o disminuye, si en el experimento se presenta una de las siguientes situaciones: a) El baln estaba mojado cuando se inici el experimento b) El lquido estaba impuro y dej un residuo slido en el fondo del baln despus de evaporarse. c) El baln + vapor condensado se pes caliente d) Se descuenta el peso del aire contenido en el recipiente 9) Explique en forma clara y analizada las semejanzas y diferencias de este mtodo con el mtodo de Dumas 10 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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10) explique en forma clara y concisa el mtodo de Vctor Meyer.

PRACTICA VIRTUAL N 2:
REALIZAR LA EXPERIENCIA DE LA LEY DE AVOGADRO, EN EL AULA VIRTUAL REPORTE RESULTADOS.

REALIZAR TAMBIEN LA EXPERIENCIA, CONSTANTE DE LOS GASES IDEALES, EN EL AULA VIRTUAL Y REPORTE LOS RESULTADOS..

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PRACTICA N3: DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES METODO DE DUMAS DE GASES


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Determinar el peso molecular de un gas mediante la densidad del vapor, pasando directamente un volumen de ste lquido evaporado. 2. MATERIALES Y REACTIVOS Bulbo de Dumas (baln de fondo plano) papel brillante hilo (alambre de cobre) Termmetro de 100 C, calibrado en intervalos de 1 C. vaso de precipitado de un litro Mechero, aro, malla, etc. alfiler. 3. FUNDAMENTACION TEORICA El peso molecular de un lquido voltil puede determinarse midiendo el volumen que ocupa una cantidad dad de lquido en el estado gaseoso a una temperatura y presin conocida. Durante la experiencia se supone que el lquido en el estado de vapor se comporta como un gas ideal y por lo tanto cumple la ecuacin del estado. PM = RT (1) Donde: P = M= T = = Presin del gas (vapor) Peso molecular Temperatura absoluta Densidad del vapor a estas condiciones. Cloroformo Tetracloruro Cualquier otra sustancia voltil Parafina

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1. Poner el baln de fondo plano, con aire, es decir, a presin atmosfrica (con parafina, el papel brillante y el hilo, que van a constituir la tapa de ste). 2. Introduzca dentro del baln 10 mL, del lquido problema; CCI4 CH3COCH3 y tapo el baln con el papel brillante de cigarrillo y lo ata con hilo. Luego abra un pequeo orificio al papel, usando un alfiler. 12 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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3. Coloque el baln que contiene el lquido problema en un bao de agua aproximadamente 80 C. Mantenga la temperatura y espere que se evapore todo el lquido. 4. Cuando termine la evaporacin, cierre el orificio con parafina y retire el baln del bao. 5. Deje el baln a temperatura ambiente, squelo y pselo. 6. Llene el baln con agua destilada hasta el tope y lo pesa, determine su volumen con la ayuda de las tablas de densidad del agua. TABLA DE DATOS a) w (baln + aire) ______________________ b) w (baln + gas vapor) ________________________ ___________________ ___________________ ___________________

c) Tal = (temperatura del aire en el laboratorio) d) Patm = Presin atmosfrica del laboratorio e) Tagua = Temperatura del agua en el baln f) W agua = __________________________

g) Tb = temperatura del baln en el momento de la evaporacin _______ Para poder determinar el peso molecular proceda de la siguiente manera: a) Peso del gas o vapor = w (gas) w (gas) = w (baln + gas ) - [ w (baln + aire ) w (aire) ] w (baln) Donde: w (gas) = Peso del lquido en estado de vapor contenido dentro del bulbo o baln. w (baln + gas) = Peso del baln con el gas despus de que el lquido se ha convertido a evaporacin. w (baln + aire) = Peso del baln con aire. w (aire) = Peso del aire contenido dentro del baln. 13 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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b) Peso del aire: W (aire) Esto se conoce por la densidad del aire (aire) en las condiciones del experimento y por el volumen del baln (Vb). La densidad del aire (aire) se calcula multiplicando el valor de la densidad del aire a 0 C y 760 mm Hg, (1,293 g/L) por los respectivos valores de correccin de temperatura y presin a las condiciones del experimento (Tai, Pai). (ai = laboratorio) aire = 1,293 g/L P1 V1 T1 P2 V2 T2 P1 V1 T2 T1 P2 V1 T2 P1 T1 P2

V2 =

Tai V2
=

(760 mm Hg) x pai = Volumen del aire a las condiciones del experimento

1L (273 K)

V2 = V aire laboratorio.

w (aire) = airex V bulbo. c) Volumen del bulbo o baln (Vb). Vb = (wagua + w aire) / agua = (w agua + aire x Vb) / agua. Vb x agua = w agua + aire x Vb Vb = w agua / (agua - aire) d) Volumen corregido del baln (Vf). Vf debe ser corregido debido a la expansin del vidrio, ya que el baln se llen con lquido voltil problema (CCl4, CHCl3, etc,.) a temperatura elevada por tanto: Vf = Vf + Vf [ 0,000025 (tb tai)] 14 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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Donde 0,000025 es el coeficiente cbico de expansin del vidrio. c) Determine el peso molecular de la muestra problema;

M = w (g air) x RTb/pb x Vf pb = presin atmosfrica del lugar Tb = temperatura del bulbo baln (o del bao) en el momento de la Evaporacin. 5. CUESTIONARIO DE APLICACION 1. Cmo se determina el peso molecular de un lquido de punto de ebullicin por encima de 100 C 2. 3. Compare el valor experimental con el peso molecular terico Cules podran ser las causas de error en este experimento?

4. A partir de la ecuacin de estado determina la presin del aire a las condiciones del laboratorio. M (aire) = 28,8 g/mol

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PRACTICA N4: DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR DE UN GAS


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Determinar el volumen que ocupa un mol de un gas a C y 760 mm Hg de presin. Observar las propiedades del oxigeno 2. MATERIALES Y REACTIVOS Tubo de ensayo 1 Pedazo de manguera 1 Probeta de 500 a 250 mL 2 Vasos de 150 200 mL y 500 mL 1 Pinza 1 Esptula 1 Vaso de 2 L 2 Papel filtro (2 crculos ) 1 Termmetro 1 Agitador balanza soporte universal 3. FUNDAMENTACION TEORICA Existen varios mtodos experimentales por los cuales se puede medir el volumen molar de un gas. El mtodo que se va a utilizar consiste en generar cierta cantidad de oxgeno por descomposicin trmica de clorato de potasio y medir su volumen a ciertas condiciones dadas de presin y temperaturas ambientales. Utilizando las leyes de los gases de los datos de la cantidad de oxigeno producido y el volumen que ocupa se puede calcular el volumen molar en condiciones normales. 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL En el tubo ponga aproximadamente 1 g de dixido de manganeso en polvo y caliente suavemente por un minuto para secarlo completamente. Luego agregue 1 2 g de clorato de potasio puro y seco, mzclese bien, pese el tubo y su contenido en una balanza de un plato con posicin de ms o menos 0,01 g. Anote esa medida en la hoja de datos. 16 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos - Dixido de manganeso -Clorato de potasio anhidro

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Adicione ahora en el vaso grande suficiente agua para llenar una tercera parte de l, llene con agua hasta el borde de la probeta y tpela con un crculo de papel. Cuidadosamente invierta la probeta en el vaso, finalmente ensamble el equipo como lo muestra la figura. La punta de la manguera debe quedar un poco ms arriba de la mitad de la probeta, el tubo de ensayo se debe sostener con la pinza y sujetarlo a su vez al soporte. Consulte al instructor que todo debe estar bien y listo para empezar, luego empiece a calentar cuidadosamente el tubo con el mechero. A medida que se va llenando la probeta con el gas se va desplazando el agua que la llenaba pasando al vaso, uno de los participantes debe ir sacando el agua del vaso grande con vasos de 150 y 500 mL para evitar que esto se llene totalmente y se derrame sobre la mesa. Regule el calentamiento de tal forma que la evolucin del oxigeno sea continua pero no muy rpida. No se debe calentar el tubo tan fuerte, ya que se puede producir una nube blanca en el tubo. Cuando se haya llenado unos 2/3 de la probeta se suspende el calentamiento y se deja enfriar el tubo sin desamblar el equipo. La punta de la manguera debe quedar por encima del nivel del agua en la probeta mientras el tubo se enfra, cuando el tubo est a temperatura ambiente se igualan los niveles de agua de la probeta y el vaso grande, esto se obtiene subiendo y bajando la probeta segn se requiera. Cuando los niveles se hayan igualado se retira la manguera y se lee el volumen del gas recolectado, se mide la temperatura ambiente y la del agua sobre la cual se recolect el oxigeno y tambin la presin atmosfrica. El tubo y su contenido se pesa con una precisin de 0.01 g PRESIN DE VAPOR DE AGUAS Temperatura(C ) Presin(mmHg) 0. 4.6 1. 4.9 2. 5.3 3. 5.7 4. 6.1 5. 6.5 6. 7.0 7. 7.1 8. 7.8 9. 8.6 10. 9.2 11. 9.8 12. 10.5 13. 11.2 14. 12.0 15. 12.8 Ing. Ramiro Torres Gallo Temperatura (C ) Presin (mm Hg) 23. 21.4 24. 22.4 25. 23.8 26. 25.2 27. 26.7 28. 28.3 29. 30.0 30. 31.8 35. 42.2 40. 55.3 45. 71.9 50. 92.5 55. 118.0 60. 149.4 65. 187.5 70. 233.7 17 Fisicoqumica de Alimentos

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16. 17. 18. 19. 20. 21. 22.

13.6 14.5 15.5 16.5 17.5 18.7 19.8

75. 80. 85. 90. 95. 100. 105.

289.1 355.1 433.6 525.8 633.9 760.0 906.1

Peso del tubo y su contenido antes de calentar ___________ g Peso del tubo y su contenido despus de calentar __________ g Volumen del oxgeno producido _______________ mL Temperatura ambiente ______________ C. Temperatura del agua ______C Presin atmosfrica ___________ mm Hg 5. RESULTADOS 1. Gramos de oxgeno producido ______________________ 2. Moles de oxgeno producido 3. Presin de oxgeno seco ______________________ _______________________

4. Litros de oxgeno producidos en el experimento convertidos a condiciones normales (0 C y 760 mm Hg) _________________ 5. Volumen en litros que ocupa un mol de oxgeno en condiciones normales (volumen molar) _________________ 6. % de error del volumen molar obtenido en el experimento 6. CUESTIONARIO DE APLICACION 1. Si el oxgeno no fuera molecular (O2) sino atmico (O). Cul hubiera sido el volumen que se hubiera obtenido en las condiciones ambientales del experimento. 2. Calcule la densidad en gramos por litros del oxigeno gaseoso que obtuvo en las condiciones ambientales del experimento. 3. Si en el experimento que se acaba de efectuar no hubiera igualado los niveles de agua. Y si el nivel de agua en el probeta hubiera quedado 10 cm ms alto que el nivel del agua en el baso, Cmo se habra afectado la determinacin experimental en el volumen molar de un gas. Le hubiera dado un valor ms alto o ms bajo que el valor real. Explique. 18 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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4. Seguramente que el volumen molar bajo condiciones normales que usted obtuvo experimentalmente para el oxigeno no corresponden exactamente al valor de 22.4 litros por mol. Debido a posibles errores en el mtodo utilizado. Explique 3 posibles causas de errores y explique cmo podra mejorar el mtodo experimental utilizado para obtener un valor ms exacto del volumen molar Qu porcentaje de KClO3 utilizado por usted en el experimento, se le descompuso por calentamiento.

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PRACTICA N5: TERMODINAMICA (Ley de Hess)


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Calcular entalpa de disolucin del hidrxido de sodio en agua Determinar la entalpa molar de neutralizacin de NaOH en solucin acuosa con solucin HCl. Determinar la entalpa de neutralizacin de NaOH slido con solucin de HCl. Comprobar la Ley de Hess con los resultados experimentos anteriores. obtenidos en los

2. MATERIALES Y REACTIVOS Erlenmeyer de 250 mL Termmetro Vaso de precipitados de 150 mL. Agitador (varilla de vidrio) Vidrio de reloj pequeo Balanza Recipiente de icopor NaOH slido solucin de HCl 2,5 M Agua destilada.

Precaucin: el NaOH es higroscpico, mantenerlo tapado y pesar lo ms rpido posible. 3. FUNDAMENTACION TEORICA Consultar los siguientes temas: Entalpa, calor especfico, cido y base segn Arrhenius, neutralizacin y Ley de Hess. Consultar el procedimiento indicado en la gua

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Entalpa molar de disolucin del NaOH

Diagrama de flujo 20 Fisicoqumica de Alimentos

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Pasar el erlenmeyer vaco X mL. De agua dest. Medir T C. y g de NaOH slido Medir T. Mxima Dejar enfriar - Descripcin del experimento Colocar en un Erlenmeyer de 250 mL, previamente seco y pesado 50 mL de agua destilada, medir la temperatura, colocarlo en una caja de icopor para su aislamiento trmico. Pesar 4g, de NaOH en un vidrio de reloj, adicionarlos al Erlenmeyer, agitar y medir el mximo de temperatura. Dejar enfriar la solucin resultante por fuera de la caja de icopor hasta temperatura ambiente. Entalpa molar de neutralizacin de NaOH en solucin, con solucin - Diagrama de Flujo Medir TC solucin Caja de icopor x mL De HC1 Agitar Medir Mximo de T C 21 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

Recipiente de icopor Agitar

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Descripcin del experimento

A la solucin del paso anterior, enfriada a temperatura ambiente se le determina la temperatura y se coloca de nuevo en la caja de icopor. Se miden con exactitud, en un vaso de precipitados, 50 mL. De HC1 2,5 M. Se adiciona el cido clorhdrico medido al Erlenmeyer que contiene la solucin de NaOH, se agita y se mide la mxima temperatura que alcanza la neutralizacin. Entalpa Molar no neutralizacin de NaOH slido con solucin de HCl. - Diagrama de flujo x mL, de HCl Erlenmeyer Caja de icopor Agitar Medir T mxima Descripcin del experimento

En el Erlenmeyer utilizado en el primer experimento se colocan 50 mL, exactamente medidos, de HCl 2,5 M. Se coloca al conjunto de la caja de icopor y se mide la temperatura, se pesan con la mayor exactitud 4g, de NaOH, se agregan al Erlenmeyer, se agita la solucin y se mide la mxima temperatura de la reaccin. 5. CUESTIONARIO DE APLICACION Datos y observaciones de los procesos efectuados Clculos de las entalpas molares de disolucin y neutralizacin del NaOH utilizado en cada caso Para realizar los clculos utilizar la siguiente expresin: H = m C (T2 T1) 22 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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Donde H: cambio de entalpa C: capacidad calorfica T2: temperatura final T1 temperatura inicial H total = H de la solucin + H del Erlenmeyer Capacidad calorfica del vidrio 0.5 Cal / g C Capacidad calorfica del agua = 1 Cal / g C Capacidad calorfica de la solucin = capacidad calorfica del agua - comprobar la ley de Hess con los resultados anteriores.

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PRACTICA N6: CALOR DE NEUTRALIZACIN


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Determinar el calor de neutralizacin y encontrar el Cp del calormetro o frasco donde se va a realizar la reaccin. 2. MATERIALES Y REACTIVOS Solucin de NaOH y HCl 0.5 N Soluciones de NH4 Cl y CH3COOH 0.5 N Frasco Dewar o de polietileno con su tapa y agitador o calormetro. Termmetro y cronmetro Probetas 250 ml Embudo de decantacin pequeo o bureta 50 mL. Agua destilada 3. FUNDAMENTACION TEORICA En proceso qumicos a presin constante el calor absorbido e igual al cambio de entalpa del sistema. Cuando dos soluciones se mezclan en un calormetro, la entalpa total permanece constante, pero la temperatura cambia con la capacidad calorfica del sistema. En todo experimento de calorimetra primero debe calcularse el Cp del aparato que se va a usar; para esto se colocan 100 mL de agua en el termo o frasco y se mide la temperatura T1, en otro recipiente se agregan 50 mL de agua a la temperatura T2 (donde T2 T1 + 10 C), luego se mezclan y se mide la temperatura ms alta alcanzada despus de haber agitado (T3) las cantidades de agua pueden ser variadas de acuerdo al tamao del frasco, sabiendo que CpH2O = 1 Cal/g C y que el calor ganado es igual al calor perdido, llegamos a la conclusin siguiente, donde Cpc en la capacidad calrica del calormetro. 50 (T2 T3 ) = (Cpc + 100)(T3 T1 ) 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Cuando se haya determinado Cp se hacen las reacciones del Hrx entre el NaOH 0,5 N y el HCl 0,5 N, agregando 200 mL del cido en el termo y adicionar 50 mL de NaOH sobre el cido las dos soluciones (cido y base) deben estar a la misma temperatura (T4 ) medir la temperatura mxima alcanzada dentro del frasco (T5). 24 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos (1)

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Si se supone que la densidad de las soluciones y que su calor especfico son uno, el calor liberado ser: Q = (Cpc + 250 ) (T5 - T4) (2)

H molar = Q / n moles neutralizadas SUGERENCIAS Realice el experimento con una base dbil y un cido dbil 5. CUESTIONARIO DE APLICACION 1. Determinar el Cp y el H de neutralizacin 2. Qu condiciones debe cumplir el recipiente en el cual va a realizarla neutralizacin? Por qu ? 3. por qu el calor de neutralizacin disminuye dbiles? cuando los electrolitos son

4. Compare sus resultados con los reportados tericamente y comente a qu se debe las posibles desviaciones si las hay

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PRACTICA N7: CAMBIOS TERMICOS DE UN SISTEMA


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Aplicacin del primer principio de la termodinmica en el cambio de estado de un sistema Determinar la energa involucrada en un proceso de calentamiento de un sistema a partir de una fuente fija de calor.

2. MATERIALES Y REACTIVOS Balanza Beacker 500 mL Agua destilada y aceite vegetal Resistencia elctrica (estufa) Termmetro y reloj o cronmetro 3. FUNDAMENTACION TEORICA Se denomina calor (Q) a la energa que se transfiere a travs de los limites de un sistema en virtud de una diferencia de temperatura, hay dos cantidades o propiedades termodinmica que son funciones del estado de un sistema y que nos indican la cantidad de energa que posee un sistema en un momento dado; nos referimos a la energa interna (U) y la entalpa (H). Fundamentalmente nos interesa las variaciones de energa durante el proceso o cambios de estado que experimenta el sistema o sea U y H; y para un proceso a presin constante, la relacin entre las dos es : H = U+ PV donde V = V2 V1 (V2 : Volumen final del sistema y V1 inicial del sistema) Para un cambio de estado que involucre bajas presiones y pequeas diferencias de temperatura en slidos y lquidos podemos considerar H U = Q

Absorbido o liberado por el sistema, debido a la poca variacin del volumen durante el cambio de estado, situacin que no ocurre con los gases, ya que debemos considerar los valores de V.

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Si tenemos un sistema dado inicialmente a una temperatura T1, en contacto con una fuente de energa T2 donde T2 T1 , habr una transferencia de calor a travs de los limites del sistema desde la fuente, pero no todo el calor suministrado por la fuente es absorbido por el sistema, parte de ste es disipado a los alrededores desde la fuente y el sistema si este no se encuentra aislado adiabticamente. Si la temperatura del entorno es menor que la del sistema, finalmente el sistema se encontrar a una temperatura T1 > T1 y habr sufrido un cambio de estado. Donde: W: Q 2: Q 1: Q p: T2: T1: Trabajo realizado por el sistema, lquidos y slidos W 0 Calor suministrado por la fuente Calor absorbido por el sistema Calor perdido o disipado al ambiente Temperatura de la fuente Temperatura inicial del sistema

Si W = 0; Q2 = Q1 + Qp (1), si la fuente es una resistencia elctrica con una potencia conocida, Q2 = P x T x 864 (Kcal) Donde P = potencia en Kw; t2: tiempo en horas. Q1 se puede calcular por :

Q=

T1

T1

Cp(T )dT

Donde; m masa en kilogramo del sistema Cp: Calor especfico del sistema Kcal / kg C dT: Diferencial de temperatura Si la dependencia del Cp del sistema con la temperatura es constante, la ecuacin (2) se transforma en : Q1 = mCp (T1 T1) (T1 T1): Temperatura final e inicial del sistema respectivamente. Cuando Cp = f (T ) se debe encontrar la ecuacin de Cp (T) y resolver la integral la integral 2 grfica o analticamente. Para un sistema formado por varios elementos o varios compuestos Cp = Xi Cpi Donde: Cpi: capacidad calorfica de cada compuesto o elemento y Xi fraccin molar o msica del elemento o compuesto en el sistema. Para dos elementos A y B Cp = XA CpA + XBCpB Por ltimo Qp = Q2 Q1 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL 27 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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1. Pesar un Beacker previamente tapado con 350 g de agua destilada 2. Encender la resistencia hasta la mxima graduacin posible y esperar a que alcance la mxima temperatura. 3. Tomar la temperatura inicial del sistema T1 4. Calentar el sistema hasta que este alcance 80C (T1) tomar tiempo de calentamiento t desde T1 a T1. 5. Desocupar el Beacker, enfriarlo y secarlo aceite vegetal. y repetir el procedimiento con el

NOTA: T1 en ambos procedimientos debe ser la ambiental . TABLA DE DATOS Agua Peso del sistema Temperatura inicial T1 Temperatura final T1 Potencia resistencia (max) Tiempo de calentamiento ________ ________ ________ ________ ________ Aceite Vegetal ________ ________ ________ ________ ________

5. CUESTIONARIO DE APLICACION 1. Determinar : Q2 , Qv y Qp en los dos procedimientos

2. Investigue los valores de Cp para el aceite vegetal teniendo en cuenta que este es una mezcla de triglicridos 3. Si la fuente de energa fuera un horno de carbn o gas natural, cmo se calculara el calor generado? 4. Cmo se puede disminuir la cantidad de energa que se disip al ambiente? 5. Hay diferencia entre el calor absorbido por el agua y el aceite procedimiento qu se debe esperar? Explique. en el

6. Si se considera la expansin del sistema cmo podr considerar este para producir trabajo? Si V . 50 cm3 Cul es el w producido? Qu se debe esperar? Explique 28 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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PRACTICA N8: BALANCE TRMICO Y ENTROPA


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Aplicar algunas leyes de la termodinmica a sistemas reales y compara con sistemas ideales. Determinar a partir de datos experimentales propiedades fisicoqumicas tales como Entropa para un sistema.

2. MATERIALES Y REACTIVOS Calormetro Multmetro Balanza Barra magntica Agitador magntico Termmetro Beacker de 200 ml Pinzas para crisol Trozo de metal (cobre, aluminio, zinc) Mechero Agua destilada 3. FUNDAMENTACION TEORICA De acuerdo con la ley cero de la termodinmica cuando dos sistemas (A y B) que no estn en equilibrio trmico, se colocan en contacto existir un flujo de calor (f/) que se dirige desde el sistema que se encuentra a mayor temperatura (TA) hacia aquel donde la temperatura es menor (Te). Dicho de otra forma, si dos sistemas que poseen distinta temperatura interaccionan (por ejemplo, se mezclan), habr flujo de calor en la direccin de mayor a menor temperatura; los sistemas se pueden interpretar como fuentes de calor y en este caso la condicin de balance trmico exige que el calor perdido (por uno de los sistemas) debe ser igual calor ganado (por el otro sistema):

La primera ley de la termodinmica permite definir la funcin entalpa (H) y establecer que para un proceso isobrico (presin constante) el calor transferido (/) durante el cambio de estado es equivalente al cambio de entalpa; es decir

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En este orden de deas, puesto que e! cambio de entalpa se relaciona con el cambio de temperatura, AH =- CpAT, se puede colocar que:

donde Cp representa la capacidad calorfica (en kJ mol-1K-1) de los sistemas A y B correspondientemente. Si A y B poseen masas, WA y WB, entonces: y en este caso cp es el calor especifico (J g^lC') de los sistemas. La ecuacin (4) se puede desarrollar de la siguiente manera:

con lo cual, se obtiene una expresin que es muy til para el trabajo experimental en el laboratorio, toda vez que permite predecir la temperatura de equilibrio conocida sta, determinar la temperatura inicial de alguno de los sistemas. La entropa es una propiedad de estado termodinmica a la cual se puede acceder partiendo de los preceptos de la primera ley, aplicada a una mquina trmica simple que describe un proceso cclico denominado ciclo de Carnot; aqu se aplican las relaciones de eficiencia (ecuaciones de Nernst) para obtener una expresin del tipo.

que en virtud de la ecuacin (2) adquiere la forma,

La ecuacin (7) tiene aplicacin inmediata para transiciones de fase como la fusin, la vaporizacin y la sublimacin puesto que en estos casos la temperatura permanece constante durante el cambio de estado. Sin embargo, para un proceso donde la temperatura del sistema se modifica es conveniente encontrar una expresin ms adecuada para AS. ' Si el proceso ocurre en etapas infinitesimales, entonces,

Con la ayuda de la relacin iM = CpT. la ecuacin (8) adquiere la forma,

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expresin que se puede integrar entre el estado nidal [1] y el estado final [2] para obtener

Si la ecuacin (10) se traslada a cada uno de los sistemas implicados en la ecuacin (5) entonces se verifica que el cambio neto de entropa que resulta como consecuencia del proceso (de mezcla) es:

Esta prctica tiene como propsito aplicar la relacin de balance trmico a la operacin de mezcla de dos sistemas, que se encuentran a distinta temperatura, para determinar el cambio de entropa y verificar la espontaneidad del proceso. 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Limpie el vaso del calormetro, verifique el ajuste de la tapa; incorpore el sensor de temperatura a la tapa del calormetro y conctelo al multmetro en la forma correcta. Pese el recipiente y adicione 40 g de agua destilada a temperatura ambiente, introduzca la barra magntica y disponga el montaje sobre la plancha de agitacin. Acople la tapa y el termmetro (circuito LM 35), inicie la agitacin y lea la temperatura cada 30 s durante 5 minutos. En un vaso de precipitados (limpio y escurrido) pese 60 g de agua destilada y calintelos hasta 80 C; retire la tapa del calormetro, lea la temperatura del agua caliente y virtala sobre el agua fra manteniendo la agitacin; coloque ta tapa tan rpido como sea posible y contine las lecturas de temperatura por 5 minutos ms. Dibuje una figura de temperatura (C) en funcin del tiempo (,v) y a partir de ella determine T1, T2, AT y AS. El valor de ~\-z coincide con la temperatura de equilibrio calculada mediante la ecuacin (5)?. Cmo se comprueba fsicamente que el proceso es espontneo?. Desocupe y escurra el calormetro; pselo y adicinele 80 g de agua destilada a temperatura ambiente; introduzca la barra magntica y disponga el montaje sobre la plancha de agitacin. Ajuste la tapa y el sensor de temperatura, inicie la agitacin y lea la temperatura cada 30 s durante 5 minutos. Con la ayuda de unas pinzas para crisol sujete un trozo previamente pesado del metal que se le suministra (cobre, aluminio, zinc) y acrquelo durante 10 .v a la llama (azul) de un mechero a gas, describiendo pequeos crculos. Retire la tapa del calormetro y deje caer el metal sobre el agua fra tratando de mantener la agitacin; coloque la tapa tan rpido como sea posible y contine las lecturas de 31 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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temperatura por 5 minutos ms Dibuje una grfica de temperatura (C) n funcin del tiempo (,v) y a partir de ella determine la temperatura de! agua fra y la temperatura de equilibrio. Calcule la temperatura del metal justo antes de hacer contacto con el agua fra; determine el cambio de entropa del proceso y verifique su espontaneidad. En un manual de datos termodinmicos consulte el calor especfico de los metales utilizados en la prctica y del agua en funcin de la temperatura. Analice las virtudes y los defectos de la prctica; justifique en detalle sus resultados. 5. CUESTIONARIO DE APLICACION a. En su cuaderno registre y rotule todas las medidas que efecte; ordene y describa las observaciones experimentales que tengan lugar. Inserte recuadros (12 cm x 12cm) de papel milimetrado y en ellos elabore sus figuras. b. Construya una tabla que contenga el tipo de experimento realizado, masa (y), temperaturas (inicial y final), entropas y criterio de espontaneidad. c. Consigne el anlisis de sus resultados; jzguelos y critquelos en concordancia con los objetivos propuestos y la metodologa desarrollada. d. Hasta donde sea posible compare y discuta los hallazgos obtenidos por sus compaeros; en consecuencia, formule sus conclusiones. e. Elabore un pequeo resumen que contenga las principales actividades realizadas y los resultados ms sobresalientes.

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PRACTICA N9: DETERMINACION DEL FACTOR Cp / Cv Mtodo de Clement y Desormes


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Medir el factor gama ( ) que se obtiene al relacionar las capacidades calorficas a presin constante ( Cp ) y a volumen constante (Cv) del aire de acuerdo al mtodo ideado por Clement y Desormes

2. MATERIALES Y REACTIVOS 1 Botella de 20 litros. 1 Bulbo de hule o caucho con vlvula metlica. 1 Llave de paso 1 Manmetro 1 Pinza de tornillo 1 Tapn de caucho o hule 1 Tubo de Tygon o vidrio. La gel de slice debe tener cloruro cobaltoso como indicador de humedad. El gel de slice se cubre con agua y se le agrega el CoCl2 disuelto en agua. Este indicador debe de estar en una proporcin de 0.5 a 1%, una vez que se ha hecho la mezcla se separa el agua por filtracin y se caliente el gel a 100 "C por varias horas hasta que tome una coloracin azul, lo que indica que ya no tiene agua. Ftalato de butilo ( densidad 1,043 g/cm3 ) o aceite para bomba el cul debe introducirse en el manmetro. 3. FUNDAMENTACION TEORICA La relacin de las capacidades calorficas a presin constante y a volumen constante puede determinarse fcilmente si un gas se expande adiabticamente y despus se deja calentar nuevamente a la temperatura original. Es necesario conocer la presin inicial (Pi), presin inicial mas la lectura del manmetro, la prestan despus de la expansin adiabtica (Po), presin baromtrica o atmosfricas y la presin alcanzada una vez que el gas se dej calentar a su temperatura original ( Pb ), presin atmosfrica mas lectura final del manmetro. 33 Ing. Ramiro Torres Gallo Fisicoqumica de Alimentos

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Se encierra una masa de gas en un recipiente a una prin Pi, la cual es ligeramente mayor que la presin atmosfrica Po

Las presiones a que est sometido el gas en el vaso se miden por la diferencia de altura de las dos columnas de un manmetro que contiene un lquido, ftalato de butilo o aceite, cuya densidad es ( dg ) gramos por centmetro cbico y sus valores representados por hi, ho y hb respectivamente, expresando cada trmino en las unidades correspondientes. La temperatura inicial del gas es la temperatura del laboratorio. Si al gas, confinado inicialmente en el vaso, se le permite alcanzar la presin atmosfrica (Po) por una abertura momentnea de la vlvula L, el cambio de presin se lleva a cabo tan rpidamente que hay transferencia de calor con el medio externo. El gas que se halla comprimido en el recipiente tiene que hacer algn trabajo para expulsar algo de gas hacia afuera durante la expansin adiabtica. En consecuencia, inmediatamente despus de cerrar la vlvula, la temperatura del gas que permanece en el recipiente esta por debajo de la temperatura ambiente. Luego:
PiVi = P0V0 o tambin

Pi V0 = P0 V0

(1)

Donde gamma ( ) es la relacin de los calores especficos, si al gas se le permite calentarse hasta la temperatura ambiente, la presin aumenta a un valor Pb y como las temperaturas inicial y final son las mismas, proceso isotrmico, se tiene:

De la ecuacin anterior y resolviendo para gamma:

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Adems tenemos:

Que nos conduce a:

Cuando X es bastante menor que la unidad se tiene: Lo que nos lleva a:

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Se monta el aparato indicado en la figura. El recipiente F debe contener gel de slice anhidro ( color azul ). Se introduce el aire al aparato, bombeando en el bulbo de caucho B, Manteniendo la pinza L abierta de tal manera que la- presin aumenta ligeramente arriba de la atmosfrica (de 30 a 40 cm en la escala del manmetro). Cerrar la pinza y dejar que el aire en F alcance la temperatura ambiente, lo que indica la constancia de la lectura manomtrica. Anotar Pi. Destapar la botella F levantando T por un instante y cerrar finalmente; un poco de aire escapa, anotar Po. Como en la expansin el aire se ha enfriado se debe dejar calentar hasta la temperatura ambiente. Anotar Pb. Repetir las lecturas dos veces. 5. CUESTIONARIO DE APLICACIN 1. Determinar el factor gamma. 2. Conseguir los valores de Cv y Cp para el aire y compararlos con el resultado anterior. Es necesario suponer que el aire es un gas perfecto compuesto nicamente de 80% de N2 y un 20% de O2 en volumen. Se considera que las molculas de nitrgeno y oxgeno no vibran a la temperatura ambiente.

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3. Dibuje un grfico aproximado de la relacin entre la presin y el volumen para el caso de un gas comprimido. a. Isotrmicamente. b. Adiabticamente. Cual de las dos grficas es ms pronunciada. De la razn si hay diferentes pendientes. 4. Si durante el curso del experimento la presin atmosfrica cambiara sera correcto el uso da la ecuacin (6) para los clculos? 5. Por que es necesario que el frasco se abra solo momentneamente a la atmsfera?. 6. Si el aire del frasco contiene vapor de agua el valor de gamma sera mayor o menor que el valor de gamma para el aire seco?

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PRACTICA N10: ESTUDIO Y ANLISIS TERMODINAMICO DE UN PROCESO DE COMPRESIN ISOTRMICO


1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA Estudiar la ley de BoyIe-Mariote empleando el aire que se supone gas ideal. Deducir la presin atmosfrica. Calcular las principales variables termodinmicas, en un proceso de compresin isotrmico. Analizar algunos aspectos de la 1 y 2a leyes de la termodinmica.

2. MATERIALES Y REACTIVOS Jeringa de 20-25 cm3 Soporte Universal Pinza para Soporte Tapn de caucho Balanza y Termmetro Pesos

3. FUNDAMENTACION TEORICA A temperatura constante (Procesos isotrmico), segn la ley de Boyle, la presin (P) y el volumen V de un gas ideal satisface la ecuacin: P.V =K Considerando que P es la presin absoluta sobre el gas y equivale a la presin manomtrica (Pm) + la presin atmosfrica (Pa), la ecuacin anterior se escribe as: P.V = K (Pm + Pa)V =K Tambin: Pm + Pa= K/V y Pm= K/V - Pa y si escogemos la variable X=1/V tendremos lo siguiente: Pm= K.X - Pa Que es la ecuacin general de una recta. Es decir: Pm = K.X - Pa Y= m.x + b

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Luego al graficar:

La presin manomtrica (Pm) se calcula as:

Donde: m : masa. en kg del embolo, M : masa en kg de la pesa colocada g : Aceleracin de la gravedad (9.8 m/seg') r : radio del embolo en mt * Consultar para un proceso isotrmico Q, E, W, Gibbs), Para completar as su marco terico. 4. DESARROLLO EXPERIMENTAL Realizar el siguiente montaje con la jeringa: H, S, G (Energa libre de

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El embolo se lubricar con un poco de aceite para que los errores debido al rozamiento sean siempre en el mismo sentido. Ir colocando pesas sobre el embolo, empujando con la mano este, uno a mm hacia bajo para que as regrese a su posicin final. Anotar este volumen y convertirlo a m3.

TABLA DE DATOS 1. m mbolo (g) M pesas (g) r= embolo (cm) M Temperatura 2. V (cm*) V." cte M Pesas (g) (C)

5. CUESTIONARIO DE APLICACIN

1. Calcular la Presin manomtrica en Pascales.

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2. Convertir los volmenes a m3 3. Graficar P (Pascales) contra V (m3). 4. Graficar P (Pascales) contra 1/V (m3). 5. Linealizar la anterior grfica por mnimos cuadrados y determinar la constante de la ley de Boyle en Pascal x m3 y la Presin atmosfrica a la que se trabaj en Pascal, atm y mm Hg). 6. Realizar la grfica corregida. 7. Calcular el % de error sobre la Presin atmosfrica hallada

8. Calcular W, Q, U, H, S, y G para cada compresin 9. Hallar W, Q, U, H, S y G, totales para todo el proceso isotrmico. 10. Consignar los anteriores resultados en una tabla.

6. BIBLIOGRAFA Atkins, P. W., "Physical Chemistry", 6th, edition, 1999. Oxford University Press, Oxford, p. 99.
LEVINE, Ira N. Fisicoqumica. Espaa: Vol. I y II. Mc Graw Hill, 1996. CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1976. MARON y PRUTTON. Fundamento de fisicoqumica. Limusa Wiley.

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