Procedimientos selectivos profesores secundaria Andalucía 1994, Física y Química 1994

enrique@fiquipedia.es Revisado 2 junio 2016

3.
Se quiere obtener una disolución tampón de pH=8,5:
a) Partiendo de 0,010 moles de KCN y los reactivos usuales inorgánicos en un laboratorio.
¿Cómo podría prepararse un litro de disolución tampón?
b) ¿Cuánto cambiaría el pH después de la adición de 5·10 -5 moles de HClO4 a 100 cc de
la disolución tampón?
c) ¿Cuánto cambiaría el pH después de la adición de 5·10 -5 moles de NaOH a 100 cc de
la disolución tampón? Ka para el HCN=4,8·10-10.

Comentado por AnaCL y Jal http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4233#p19783

a) Si se trata de una disolución reguladora planteamos la ecuación de Henderson-Hasselbach

[sal] [CN - ] [CN - ] −10

=10 8,5+ log(4,8 ·10 )

−10
pH= pK a +log( )⇒ 8,5=−log(4,8 · 10 )+ log( )⇒
[ácido] [HCN ] [ HCN ]
0,010
n( HCN )= 8,5+ log(4,8·10 ) =0,06588 mol HCN
−10

10
La proporción de concentraciones es la misma que la de moles para el mismo volumen
Expresando resultado con dos cifras significativas, 0,066 mol HCN, 0,066 M al ser 1 L.
Preparación:
El KCN es un sólido: se pesaría en un vidrio de reloj y se pasaría a un vaso de precipitado con una
pequeña cantidad de agua destilada para disolverlo, lavando el vidrio con un frasco lavador. Luego
se pasaría con un embudo a un matraz aforado de 1 L.
Se utilizaría pipeta para tomar la cantidad calculadas de las disolución de HCN de partida (según la
concentración disponible en el laboratorio), utilizando una pera de succión / propipeta para pipetear.
Una vez añadidos ambos se aforaría con el frasco lavador y opcionalmente con cuentagotas en la
parte final.

En 100 cm3 de disolución tampón tenemos 0,010/10=0,001 mol KCN y 0,066/10=0,0066 mol HCN,
añadir 5·10-5 mol ácido ó base mantiene la disolución como reguladora.
−10 0,001−0,00005
b) pH=−log( 4,8 ·10 )+ log ( )=8,47 Variación 0,03
0,0066+0,00005
−10 0,001+0,00005
c) pH=−log ( 4,8 ·10 )+ log( )=8,52 Variación 0,02
0,0066−0,00005
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enrique@fiquipedia.es Revisado 31 mayo 2016

A4. Dispossem d’un volum desconegut d’un àcid monopròtic de concentració també
desconeguda. El valorem amb una solució d’hidròxid de sodi 0,2 M.
Quan n’hi hem afegit 5 cm3 obtenim un pH = 4,45. S’assoleix el punt d’equivalència en
addicionar-hi 15 cm3 de la solució bàsica. Determina la constant de l’àcid.

Disponemos de un volumen desconocido de un ácido monoprótico de concentración

también desconocida. Lo valoramos con una solución de hidróxido de sodio 0,2 M.
Cuando hemos añadido 5 cm3 obtenemos un pH = 4,45. Se alcanza el punto de
equivalencia al añadirle 15 cm3 de la solución básica. Determina la constante del ácido.

Resuelto por Basileia en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?

f=92&t=4253&p=20057#p19412
Referencias
http://www.personales.ulpgc.es/cling.dip/prob10.html

-Añadimos 15 cm3 NaOH 0,2 M

El hidróxido de sodio es una base fuerte, se disocia completamente y neutraliza ácido.
Planteamos la disociación con moles
HA + NaOH → Na+A-+ H2O
Inic na nb 0 exc
Eq na-nb 0 nb exc

Base añadida nb=0,015·0,2=0,003 mol base

Es el punto de equivalencia y es monoprótico, luego na-nb=0 → na=0,003 mol ácido

-Añadimos 5 cm3 NaOH 0,2 M

Base añadida nb=0,005·0,2=0,001 mol base, que produce esa cantidad de HA
Se neutraliza esa cantidad de ácido n0-nb=0,003-0,001=0,002 mol ácido
HA + H2O  A- + H3O+
Inic 0,002 exc 0,001 0
Eq 0,002-x exc 0,001+x x

Podemos plantearlo con ecuación Henderson-Hesselbach, se trata de una disolución amortiguadora

[ sal] n
pH= pK a + log( ) ⇒ pK a =pH −log( sal )
[ácido] n ácido
0,001
pK a=4,45−log( )=4,75⇒ K a=10−4,75=1,77 ·10−5
0,002

Podemos plantearlo con concentraciones y la definición

pH=4,45, [H3O+]=10-4,45=3,55·10-5=x/V
x + nb x
- + ·
[ A ][ H 3 O ] V V ( x +0,001)· 3,55 ·10
−5
K a= = =
[HA ] n 0−nb −x 0,002−x
V
Si asumimos que podemos aproximar x <<0,001
0,001 ·3,55 · 10−5
K a= =1,775 ·10−5
0,002
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Idea/reflexión
-No podemos validar esa aproximación: el valor obtenido está ligado a realizarla.
-Para otros valores de x podría haber otras soluciones de Ka que cumplen esa condición.

http://www.wolframalpha.com/input/?i=plot++y%3D%28x-0.001%29*3.55*10^%28-5%29%2F
%280.002-x%29
Por ejemplo
Si x=0 se tiene Ka=1,775·10-5
Si x=0,001 se tiene Ka=7,1·10-5
Si x=0,00168419 se tiene Ka=3·10-4
Si x=0,00199996 se tiene Ka=1
Si x=0,002 , Ka=∞

Comprobamos si hay un valor de concentración y volumen para Ka=∞ que consiga el pH=4,45
teniendo 0,002 mol de ácido tras neutralizarse 0,001 de los 0,003 iniciales
3,55·10-5=0,002/V → V=56,3 L
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EJERCICIO PRÁCTICO. SESIÓN Nº 2. QUÍMICA

3. Se disponen de una disolución de amoníaco 2 M y otra de ácido clorhídrico 1,5 M.
a) Calcula razonadamente las cantidades necesarias de estas disoluciones para preparar
2,5 litros de un sistema tampón amonio/amoníaco de concentración total 0,3 M y pH=9
b) Si diluimos la disolución tampón 10 veces, ¿cómo afectará al pH?
c) Describe el procedimiento seguido así como materiales y productos utilizados.
d) Justifica teóricamente las propiedades reguladoras de la mencionada disolución.
pKa(NH4+)=9,26

Diluir disolución tampón en 2006-Valencia-1

Resuelto por Basileia y jvida en

http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4233#p18456
http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4233#p18779

a) Si se trata de una disolución reguladora planteamos la ecuación de Henderson-Hasselbach

pKa=9,26 → pKb=14-9,26=4,74
+ +
[ sal] [ NH 4 ] [NH 4 ]
pOH= pK b+ log( ) ⇒5=4,74+ log( )⇒ =1,8197
[base ] [NH 3 ] [NH 3 ]
Si la concentración total es 0,3 M
nNH +n NH
+
0,3
=0,3 ⇒[NH +4 ]+[ NH 3 ]=0,3 ⇒[NH 3 ]= =0,1064 M ⇒[NH +4 ]=0,1936 M
4 3

2,5 1+1,8197
Calculamos la cantidad de amoniaco a añadir para conseguir esa concentración
mol NH 3 1 L NH 3 2 M
0,1064 · 2,5 L tampón · =0,133 L NH 3 2 M
1 L tampón 2 mol NH 3
Para la sal de amonio neutralizaremos amoniaco con HCl
NH3 + HCl → NH4Cl
mol NH +4 1 mol HCl 1 L HCl1,5 M
HCl: 0,1936 · 2,5 Ltampón · · =0,323 L HCl 1,5 M
1 L tampón 1 mol H +4 1,5 mol HCl
mol NH +4 1 mol NH 3 1 L NH 3 2 M
NH3: 0,1936 · 2,5 Ltampón · · =0,242 L NH 3 2 M
1 L tampón 1 mol H +4 2 mol NH 3
Supone 0,133+0,242=0,375 L NH3 2 M y 0,323 L HCl 2 M, completando el resto (2,5-0,375-
0,323=1,802 L ) con agua.
b) Se puede pensar que al diluir las concentraciones disminuyen y se aproximará más a pH=7, pero
eso es si no es amortiguadora. En amortiguadoras siempre que se mantenga la proporción entre las
concentraciones y sea una dilución moderada el pH del sistema no varía, lo que si varía es la
eficacia amortiguadora, que a mayor concentración será mayor. En la expresión de Henderson-
Hasselbach el término del logaritmo no variará de valor.
http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/efica.htm
Si lo hacemos sin aproximar y teniendo en cuenta que las concentraciones se dividen por 10, la
variación es mínima, no apreciable con 2 decimales en pH
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
Inic 0,01064 exc 0,01936 10-6
Eq 0,01064-x exc 0,01936+x 10-6+x
(0,01936+ x )(10−6 + x)
10−4,74 = ⇒ x=8,988 · 10−6 ⇒ pOH =5,00 ⇒ pH =9,00
0,01064−x
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c) Materiales y productos (aproximado):

Por enunciado asumimos que tenemos de partida recipientes con disolución de amoníaco 2 M y otra
de ácido clorhídrico 1,5 M
Se necesitaría un matraz aforado de 2,5 L, y pipetas: se puede utilizar varias aforadas (100 mL ) y
alguna graduada para tomar. Agua destilada, frasco lavador y cuentagotas.
Se utilizaría pipeta para tomar, en varios pasos, las cantidades calculadas de las disoluciones de
partida, utilizando una pera de succión / propipeta para pipetear.
Una vez añadidos el amoníaco y el clorhídrico se aforaría con el frasco lavador y opcionalmente
con cuentagotas en la parte final.
d) Las disoluciones reguladoras son una combinación de ácido débil y sal de ácido débil / base débil
y sal de base débil. Tienen una “reserva alcalina” y una “reserva ácida”, que regulan las variaciones
de pH ante adición de ácidos o bases.
-Al añadir un ácido, interviene la reserva alcalina, que consume el ácido formando más sal.
-Al añadir una base, interviene la reserva ácida, que consume la base formando ácido.
En este caso
Se añade ácido, interviene la reserva alcalina: NH3+ HCl → NH4Cl
Se añade base, interviene la reserva ácida: NH4+ + NaOH → NH3 + Na+ + H2O
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Nota: El opositor deberá contestar obligatoriamente a los problemas 3,4 y 7.

De los problemas 1 y 2 optará por uno de ellos y de los problemas, 5 y 6 elegirá otro.

PROBLEMA 6.- El dióxido de carbono producido en la respiración celular es transportado

por la sangre hasta los pulmones. Parte de éste dióxido está en disolución como ácido
carbónico y parte como ion bicarbonato. Si el pH de la sangre es 7.4, calcule:
La fracción molar que se transporta como ácido.
Datos: Ka1(H2CO3) = 4,6·10-7 Ka2(H2CO3) = 5,6·10-11

Revisado gracias a comentarios de Jal del foro www.docentesconeducacion.es

Resuelto por sleepylavoisier en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?
f=92&t=4014#p17694

Referencias
-Chemistry, The central science; Brown, LeMay, Bursten, Murphy;17. CHEMISTRY AND LIFE:
Blood as a Buffered Solution
“HCO3- (aq) + H+ (aq)  H2CO3 (aq)  CO2 (g) + H2O (l)
...aunque el ácido carbónico es diprótico, el CO32- no es importante en este sistema.
...eliminar CO2 con la respiración desplaza el equilibrio a la derecha, consumiendo iones H+.
...el tampón opera a un pH 7,4, lejos del pKa1 de H2CO3 (6,1 a la temperatura corporal). Para que
el tampón tenga un pH de 7,4, la proporción [base]/[ácido] debe ser en torno a 20.”
-QUÍMICA (1º Grado en Biología). PROBLEMAS. Tema 7: EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE II
https://www.uam.es/docencia/jppid/documentos/ejercicios/problemas_1ersem.pdf#page=18
problema 7.10 (se incluye solución pero no resolución)
-Bioquímica: texto y atlas; Jan Koolman,Klaus-Heinrich Röhm
https://books.google.es/books?id=f61Mvd-vl60C&pg=PA288 Equilibrio ácido-base
A.Concentración de los iones hidrógeno del plasma sanguíneo
>Se cita “La disminución del pH en más de 0,03 unidades se denomina acidosis y el aumento se
denomina alcalosis”
-6. MANTENIMIENTO DEL pH EN EL MEDIO EXTRACELULAR. Veronica Gonzalez Núñez,
Universidad de Salamanca http://ocw.usal.es/ciencias-biosanitarias/bioquimica-ph-equilibrios-
acido-2013-base/contenidos/6.%20Mantenimiento%20del%20pH%20en%20el%20medio
%20extracelular.pdf#page=3
-Química: la ciencia básica; M. D. Reboiras; La sangre como sistema regulador de la acidez
https://books.google.es/books?id=QM-Gj2K2ZKYC&pg=PA769
-El uso de la ecuación de Henderson-Hasselbalch para el cálculo del pH en sangre; Juan Pablo
Pardo Vázquez y Deyamira Matuz Mares http://www.scielo.org.mx/scielo.php?
script=sci_arttext&pid=S1665-19952014000200003
-Cálculo del pH de un anfolito http://aijimene.webs.ull.es/transparencias%20calculo%20de
%20pH.pdf#page=7
CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA LOGARITMICO DE CONCENTRACIONES
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Documento_de_Apoyo:_DIAGRAMA_RAPIDO_pH_52
50.pdf
Volumetrías ácido-base
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/quimica-
analitica/contenidos/CONTENIDOS/4.PRESENTACION_DE_CLASE.pdf#page=19
-Química analítica cualitativa; Fernando Burriel Martí, Felipe Lucena Conde, Siro Arribas
Jimeno; Capítulo 11 Reacciones ácido base
https://books.google.es/books?id=QChYqMlUlL8C
Procedimientos selectivos profesores secundaria Madrid 1996, Física y Química 1996
enrique@fiquipedia.es Revisado 4 junio 2016

Como pH=7,4 → [H3O+]=10-pH=3,98·10-8 M

En el sistema biológico el equilibrio se ha alcanzado de una manera especial (hay variaciones de
CO2 por respiración, variación de H3O+ por varios sistemas como los riñones), así que no podemos
plantearlo como una disociación solamente de H2CO3 en agua. En la regulación del pH de la
sangre intervienen los pulmones y el equilibrio H2CO3  CO2 + H2O, pero no se da en este
enunciado información de este equilibrio ni datos de gas; aunque enunciado cite el CO2, al pedir
“fracción molar que se transporta como ácido” tras haber dicho “Parte de este dióxido está en
disolución como ácido carbónico y parte como ión bicarbonato”, asumimos que se pide la
fracción molar de ácido carbónico frente al total obtenido como suma de ácido carbónico más
ión hidrógenocarbonato.

PKa1=-log(4,6·10-7)=6,34
pKa2=-log(5,6·10-11)=10,25
Planteamos un diagrama logarítmico de
concentraciones (no conocemos c0,
representamos para un valor arbitrario
c0 lo suficientemente alto para poder
despreciar la contribución del producto
iónico del agua) y nos permite ver que
a pH=1/2(Ka1+Ka2)=
0,5(6,34+10,25)=8,3 tenemos que
[H2CO3]=[CO32-], por lo que a pH=7,4
< 8,3 tenemos [H2CO3]>>[CO32-] y
solamente consideramos la
contribución de la primera disociación.
Aunque no es necesario en este caso,
donde solamente se usa Ka2 para
calcular el valor de 8,3 y saber qué
despreciar al pH dado, en el diagrama
la línea de H2CO3 cuando llega a pKa2
pasa a tener pendiente -2, ya que para
pasar de H2CO3 a CO32- pierde 2 H+. Lo
mismo pasa para CO32- cuando llega a
pKa1, gana 2 H+ para pasar a H2CO3.
Si planteamos la definición de la constante
[ HCO-3 ][ H 3 O + ]
K a 1=
[ H 2 CO 3 ]
[ H CO ]
[ H 3 O+ ]= K a 1 2 - 3
[ HCO3 ]
[ H CO ]
Operando pH= pK a 1−log 2 - 3
[ HCO3 ]
[ HCO-3 ]
pH= pK a 1 +log
[ H 2 CO 3 ]
Es la ecuación para disoluciones reguladoras de Henderson-Hasselbalch
Sustituyendo numéricamente
Procedimientos selectivos profesores secundaria Madrid 1996, Física y Química 1996
enrique@fiquipedia.es Revisado 4 junio 2016

−7 [HCO -3 ]
7,4=−log(4,6 · 10 )+log
[H 2 CO 3 ]
-
[ HCO3 ] −7

=107,4+log (4,6 ·10 )=11,5547

[ H 2 CO 3 ]
Calculamos la fracción molar solicitada
[H 2 CO3 ] 1 1
-
= -
= =0,07965
[ H 2 CO 3 ]+[ HCO3 ] [HCO 3 ] 1+11,5547
1+
[H 2 CO 3 ]
Expresando resultado con 2 cifras significativas como datos del enunciado
Fracción molar ácido carbónico es 0,080 = 8,0 %
Procedimientos selectivos profesores secundaria Galicia 1997, Física y Química 1997
enrique@fiquipedia.es Revisado 16 junio 2016

QUÍMICA

3. Una disolución ácida contiene Al +3 en concentración 0,050 M. Se añade lentamente

KOH y comienza a precipitar Al(OH)3. Eventualmente, cuando se incorpora nuevo KOH, el
precipitado se redisuelve y forma el ión complejo [Al(OH) 4]-. Calcúlese el pH a que
empieza a aparecer Al(OH)3 y el pH al que el precipitado termina justamente de disolverse
como ión complejo. Ignórense los cambios de volumen. La K ps de Al(OH)3 es 2·10-32 y la
constante de estabilidad de [Al(OH) 4]- es 2·1033 para su formación a partir de Al+3 y 4OH-
Advertencia: Supóngase que la disolución final es saturada respecto al Al(OH) 3 y que,
prácticamente, todo el aluminio que hay en la disolución está en forma de ión complejo.

La notación IUPAC es Al3+, no Al+3

Se deben nombrar ion sin tilde, no ión

Comentado por AnaCL, martxel, opositora, sleepylavoisier en

http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4018#p19251
Resolución de problemas de química general; Christopher J. Willis, Equilibrio en disolución,
problema 19 página 439, resolución en página 450.

Utilizamos el producto de solubilidad para calcular la concentración de OH- en el momento que

comienza a precipitar
Al(OH)3 → Al3+ + 3OH-

√ √
3 K ps
−32
3+ - 3 - 3 2 ·10
K ps =[ Al ][OH ] ⇒[OH ]= 3+
= =7,4 · 10−11 M
[ Al ] 0,050
pH=14− pOH =14−(−log(7,4 ·10−11 ))=3,87
Planteamos la formación del complejo
Al3+ + 4OH- → [Al(OH)4]-
[ Al (OH )4 ]-
K f = 3+
[ Al ][OH - ]4
Necesitamos una concentración de OH- muy alta para desplazar el equilibrio hacia la formación de
complejo de forma que retire todo el precipitado que era Al(OH)3, y si la disolución está saturada,
tendremos una concentración de Al3+ muy baja
3+ K ps
[ Al ]=
[OH - ]3
Sustituyendo
[ Al(OH )4 ]- - [ Al(OH )4 ]-
Kf = ⇒[OH ]=
K ps - 4 K ps · K f
- 3
[OH ]
[OH ]
Como se indica que todo el Al ha pasado está en el complejo, [Al(OH)4]- =0,05 M y sustituyendo
- 0,05 −3
[OH ]= −32 33
=1,25 · 10 M
2 ·10 ·2 ·10
pH=14− pOH =14−(−log(1,25 · 10−3))=11,09
Procedimientos selectivos profesores secundaria Andalucía 1998, Física y Química 1998
enrique@fiquipedia.es Revisado 25 mayo 2016

EJERCICIO PRÁCTICO. SEGUNDA PARTE: QUÍMICA

Q1B.- Se disuelven 0,5 g de yodato de potasio y 0,5 g de yoduro de potasio en 200 mL de
disolución ácida de pH=1
a) Cuando la reacción se detiene por agotamiento de uno de los reactivos, ¿cuál es el
valor del pH?
b) Si en ese momento se añaden 0,05 g de nitrato de plomo (II), ¿se formará precipitado?
Datos: M(nitrato de plomo(II))=331 u; M(KIO3)=214 u; M(KI)=166 u
Ks (Pb(IO3)2)=2,8·10-13
Ks (PbI2)=1·10-8
NOTA: Suponer que el yodato actúa como agente oxidante

Comentado por opositora en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4233#p18462

Referencias:
http://www.colegioquimicos.com/system/files/sites/colegioquimicos.com/files/Problema_2_sol.pdf

a) Planteamos las reacciones redox en medio ácido (pH=1). El oxidante es el que se reduce (el yodo
en el yodato pasa de +5 a 0), y se oxida el yoduro (pasa de -1 a 0)
Oxidación: 2I- → I2 + 2e- }x5
Reducción: 2IO3- + 12H+ + 10e- → I2 + 6H2O
Reacción iónica global: 10I- + 2IO3- + 12H+ → 5I2 + 6I2 + 6H2O
Tenemos inicialmente
0,5/214=0,002336 mol yodato de potasio
0,5/166=0,003012 mol yoduro de potasio
La estequiometría indica que la proporción en moles de yoduro/yodato es 10/2=5, mientras que la
real es 0,003012/0,002336=1,28938 < 5, luego el limitante es el yoduro.
Usando factores de conversión, calculamos los moles de H+ que se han consumido
1 mol KI 12 mol H +
0,5 g KI · · =0,00361446 mol H +
166 g KI 10 mol KI
Si era una disolución pH=1, la concentración inicial [H+]=0,1, y en 200 mL había 0,02 mol H+
Tras la reacción hay 0,02 – 0,00361446=0,01638554 mol H+ y la concentración será
0,01638554/0,2=0,0819277 M, con lo que el pH=-log([H+])=1,09
b) El nitrato de plomo es una sal soluble, se disocia en iones plomo y nitrato
En ese momento se han consumido los iones yoduro, por lo que solamente quedan iones yodato.
Como el yodato de plomo tiene una constante de solubilidad tan baja se podría afirmar sin cálculos
que precipitará, pero lo comprobamos numéricamente con los datos
2+ 0,05 /331
[ Pb ]= =0,000755287 M
0,2
0,5 /214
[ IO-3 ]= =0,0116822 M
0,2
0,000755287 · 0,01168222=1,03 · 10−7 ≫K s (Pb(IO3 )2)
Procedimientos selectivos profesores secundaria Cantabria 1998, Física y Química 1998
enrique@fiquipedia.es Revisado 23 abril 2016

(Enunciado oficioso, no se tiene el original)

X1. Una disolución contiene hidróxido de sodio y carbonato de sodio. Para la
neutralización de 25 cm3 de esta disolución se necesitan 25,13 cm3 de HCl 0,0972 N si se
utiliza como indicador fenolftaleína y 35,10 cm 3 del mismo ácido si se utiliza anaranjado
de metilo. Calcular los gramos de hidróxido de sodio y de carbonato de sodio por litro de
disolución.

Similar a 2012 Madrid Q1, 2006-Castilla y León Q2, 1999 Galicia Q2

Comentado por Basileia en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?f=92&t=4018#p17732

Al disolver el hidróxido de sodio que es una base fuerte se disocia completamente, y el carbonato de
sodio que es muy soluble también, y como el ión carbonato es la base conjugada de un ácido,
produce hidrólisis, tanto a hidrógenocarbonato como a carbonato.
Planteamos las valoraciones
En cambos casos se valora la neutralización del hidróxido de sodio, o no virarían los indicadores
NaOH + HCl → H2O + NaCl
-Con fenolftaleína el pH es básico, se valora el paso de los carbonatos a hidrógenocarbonatos
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl
-Con anaranjado de metilo el pH es ácido, se valora el paso de carbonatos a ácido carbónico
NaHCO3 + HCl → H2CO3 + NaCl
Na2CO3 + 2HCl → H2CO3 + 2NaCl

Analizamos cada valoración por separado:

Llamamos x a los gramos de NaOH e y a los gramos de Na2CO3 en 1 L de disolución
Masa molar (Na2CO3)=2·23+12+16·3=106 g/mol
Masa molar (NaOH)=23+16+1=40 g/mol
>Se usan factores de conversión por claridad, aunque a veces se usa n.º eq = (m/M)/valencia,
intento evitar usar el término “valencia”.
-Primera valoración: el viraje se produce cuando los carbonatos pasan a hidrógenocarbonato.
nº equivalentes ácido (HCl) = nº equivalentes base (Na2CO3)+nº equivalentes (NaOH)
Se usa 1 equivalente por mol para Na2CO3 porque carbonato pasa a hidrógenocarbonato
0,0972 eq . ácido x g Na OH 1 mol NaOH 1 eq . base
0,02513 L· = · 0,025 L+
1L 1L 40 g NaOH 1 mol NaOH
y g Na2 CO3 1mol Na2 CO3 1 eq . base
· 0,025 L
1L 106 g Na2 CO 3 1 mol Na2 CO3
x y
0,09770544= +
40 106
-Segunda valoración: el viraje se produce cuando los carbonatos pasan a hidrógenocarbonato.
nº equivalentes ácido (HCl) = nº equivalentes base (Na2CO3)+nº equivalentes (NaOH)
Se usan 2 equivalentes por mol para Na2CO3 porque carbonato pasa a ácido carbónico
0,0972 mol HCl 1 eq . ácido x g NaOH 1 mol NaOH 1 eq . base
0,03510 L· · = · 0,025 L+
1L 1mol HCl 1L 40 g NaOH 1 mol NaOH
y g Na2 CO 3 1 mol Na2 CO 3 2 eq . base
·0,025 L
1L 106 g Na2 CO 3 1mol Na2 CO3
x 2
0,1364688= + y
40 106
Resolvemos el sistema de ecuaciones
Procedimientos selectivos profesores secundaria Cantabria 1998, Física y Química 1998
enrique@fiquipedia.es Revisado 23 abril 2016

y g Na2 CO3
Restando 2ª menos 1ª 0,1364688−0,09770544= ⇒ y=4,11
106 Ldisolución
−x g NaOH
Restando 2ª menos 2·1ª 0,1364688−2· 0,09770544= ⇒ x =2,36
40 L disolución
Procedimientos selectivos profesores secundaria Cataluña 1999, Física y Química 1999
enrique@fiquipedia.es Revisado 29 mayo 2016

Model 1
5. Calculeu, a 25 ºC, la variació de pH que experimenta 1,0 dm 3 d’una solució amortidora
que conté 0,50 mol dm-3 de CH3COOH i 0,50 mol dm-3 de CH3COONa, en afegir-hi 0,010
mol de HNO3. (Per a l’àcid acètic, Ka=1,80·10-5)

Modelo 1
5. Calcular, a 25 ºC, la variación de pH que experimenta 1,0 dm 3 de una solución
amortiguadora que contiene 0,50 mol dm-3 de CH3COOH y 0,50 mol dm-3 de CH3COONa,
al añadir 0,010 mol de HNO3. (Para el ácido acético, Ka=1,80·10-5)

Al tratarse de una disolución amortiguadora, utilizamos la ecuación de Henderson-Hasselbach.

[ sal]
pH= pKa+ log ( )
[ácido]
Como tenemos 1 L de disolución, numéricamente coinciden moles y concentraciones.
−5 0,50
Inicialmente pH=−log(1,8 · 10 )+ log( )=4,74
0,50
Al añadir el ácido: el ácido nítrico es un ácido fuerte que se disocia completamente y neutraliza 0,01
mol de sal.
−5 0,50−0,01
pH=−log (1,8 · 10 )+ log( )=4,73
0,50+0,01
La variación de pH es 0,01
Procedimientos selectivos profesores secundaria Cataluña 1999, Física y Química 1999
enrique@fiquipedia.es Revisado 30 mayo 2016

Model 2
5. La fórmula de l’alum potàssic és KAl(SO4)2·12H2O el qual, per ser un electròlit fort, està
completament dissociat en K+, Al3+ i SO42-. Les seves dissolucions són àcides a causa de
la hidròlisi de l’ió Al3+ però no tant com s’hauria d’esperar, atès que l’ió sulfat reacciona
amb una part de l’ió hidrogen format per donar HSO 4-. Si es dissolen 11,4 g d’alum
potàssic en aigua fins a formar 0,100 L de dissolució, quina serà la concentració de l’ió
hidrogen:
a) Considerant només la hidròlisi de l’ió Al 3+ (Khid=1,40·10-5)
b) Tenint en compte, a més a més, l’equilibri HSO4- = H+ + SO42- en el que Ka=1,26·10-2
(Masses atòmiques relatives: S=32,07; O=16,00; Al=26,98; K=39,10; H=1,01)

Modelo 2
5. La fórmula del alumbre potásico es KAl(SO4)2·12H2O el cual, por ser un electrolito
fuerte, está completamente disociado en K+, Al3+ y SO42-. Sus disoluciones son ácidas
debido a la hidrólisis del ion Al3+ pero no tanto como cabría esperar, dado que el ion
sulfato reacciona con una parte del ion hidrógeno formado para dar HSO 4-. Si se
disuelven 11,4 g de alumbre potásico en agua hasta formar 0,100 L de disolución, cuál
será la concentración del ion hidrógeno:
a) Considerando sólo la hidrólisis del ion Al 3+ (Khid = 1,40·10-5)
b) Teniendo en cuenta, además, el equilibrio HSO 4-  H+ + SO42- en el que Ka=1,26·10-2
(Masas atómicas relativas: S = 32,07; O = 16,00; A = 26,98; K = 39,10; H = 1,01)

a) La masa molar de KAl(SO4)2·12H2O es 39,10+26,98+2·(32,07+4·16)+12·(2+16)=474,22 g/mol

De esa parte 12·(2+16)=216 g/mol son de H2O
En 11,4 g hay 11,4/474,22=0,024 mol de KAl(SO4)2·12H2O , que al disolverse supone 0,024·12·18
=5,184 g H2O, que supone un aumento de 5,184 cm³ de volumen de disolución.
La concentración inicial de Al3+ es 0,024/0,105184=0,228 M
Planteamos la hidrólisis con concentraciones
Al3+ + 3H2O → Al(OH)3 + 3H+
Inic 0,228 exc 0 0
Eq 0,228-x exc x 3x
+ 3 4
[ Al(OH )3 ][H ] 27 x
K hid = 3+
⇒ 1,4 ·10−5=
[ Al ] 0,228−x
Aproximamos x<<0,228 → x=0,0185, aproximación no muy válida 0,0185/0,228=8% , pero sería
una ecuación de 4º grado (valor real con http://www.wolframalpha.com/input/?i=1.4e-
5%3D27x^4%2F%280.228-x%29 es 0,01816 )
pH=-log([H+])=-log(3x)=1,26 (ácido)
b) Planteamos el equilibrio adicional, “hidrólisis del ión sulfato”. El número de moles y la
concentración inicial de iones sulfato es el doble que la de iones aluminio, 0,456.
Al3+ + 3H2O → Al(OH)3 + 3H+
Inic 0,228 exc 0 0
Eq 0,228-x exc x 3x-y
HSO4-  H+ + SO42-
Inic 0 0 0,456
Eq y 3x-y 0,456-y
+ 3
[ Al(OH )3 ][H ] −5 x (3 x− y )3
K hid = 3+
⇒ 1,4 ·10 =
[ Al ] 0,228−x
Procedimientos selectivos profesores secundaria Cataluña 1999, Física y Química 1999
enrique@fiquipedia.es Revisado 30 mayo 2016

2- +
[SO4 ][ H ] (3 x− y )(0,456− y)
K a= -
⇒1,26 · 10−2=
[HSO 4 ] y
Como la constante del ácido es varios órdenes de magnitud menor a la de hidrólisis del aluminio (el
valor de la constante es mayor, pero implica un desplazamiento menor del equilibrio en el caso del
ácido que en la hidrólisis), asumimos que no desplaza el equilibrio del aluminio y se tiene la misma
cantidad que antes, x≈0,0185, 3x=0,0555
Sustituyendo en la segunda
−2 2 2
1,26 ·10 y=0,0555· 0,456−( 0,0555+0,456) y+ y ⇒ y −0,5241 y+ 0,025308=0
0,5241±√ 0,52412−4 · 0,025308 0,47 M
y= =
2 0,0538 M
pH=-log([H+])=-log(3x-y)=-log(0,0555-0,0538)=2,77
Menos ácido, los iones sulfato han retirado H+
Oposiciones secundaria Castilla-La Mancha, Física y Química 2000
enrique@fiquipedia.es Revisado 16 junio 2016

PROCESOS SELECTIVOS CUERPO PROFESORES DE SECUNDARIA AÑO 2000

PROBLEMAS DE QUÍMICA (5 PUNTOS)

En un recipiente de 48,2 l a 80 ºC de temperatura y 1 atm de presión, el amoniaco

gaseoso reacciona parcialmente con el ácido clorhídrico, también en forma gaseosa.
Calcula:
a) (0,75 puntos).- El valor de Kp y Kc a esa temperatura.
b) (0,75 puntos).- Si partimos de 1 mol de cada uno de los reactivos ¿cuál será el grado
de disociación? ¿Cómo se modifica éste si añadimos un gas inerte manteniendo el
volumen constante?
c) (1,5 puntos).- Si el precipitado obtenido en b) lo disolvemos en 100 ml de agua ¿cuál
será el pH de la disolución obtenida?
d) (2 puntos).- Si tuviera que determinar, en el laboratorio, el pH valorando la disolución
anterior con NaOH, disponiendo del material necesario para una valoración electrolítica y
experiencias de hidrólisis, pero no de indicadores A-B. ¿Cómo montaría la práctica y
determinaría la concentración de ácido?

Referencias:
Comentado por opositora y Basileia en http://docentesconeducacion.es/viewtopic.php?
f=92&t=3533&p=18826#p18807

Enunciado original no indica datos que hay que usar y que hay que asumir que se pretendía que se
recordasen:
R=0,082 mol·L/K·mol
pKb(NH3)=4,75 http://www.chembuddy.com/?left=BATE&right=dissociation_constants

a) Planteamos y ajustamos la reacción como equilibrio, usando moles

NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl (s)
Inic n0 n0 0
Eq n0(1-α) n0(1-α) n0α
El número de moles totales gaseoso es nT=2n0(1-α)
1 1 22 n2 α 2 (1−α)2
K p= = = 20 2 ⇒ K p=4
PNH · PHCl PT χ NH · PT χ HCl
3 3
PT n0 (1−α)2
Δn 4
K p=K c ( R T ) ⇒ K c = =3351
(0,082 ·(273+80))−2
b) Utilizando la ecuación de los gases ideales y despreciando el volumen ocupado por el sólido,
PV 1· 48,2
obtenemos n= = =1,665 mol gas
RT 0,082·(273+ 80)
1,667=2·1·(1-α)→ α=0,1665=16,65%
Al añadir un gas inerte a volumen constante no se altera el equilibrio, ya que las concentraciones se
mantienen iguales y las presiones parciales también.
c) Al disolver el cloruro de amonio se disocia en sus iones y el ion amonio produce hidrólisis, que al
ser el ácido conjugado de una base producirá pH ácido, Ph<7
Planteamos la hidrólisis despreciando la hidrólisis del agua, pKh=pKw-pKa=14-4,75=9,25
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Inic c0 exc 0 0
Eq c0(1-α) exc c0α c0α

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Oposiciones secundaria Castilla-La Mancha, Física y Química 2000
enrique@fiquipedia.es Revisado 16 junio 2016

c0=0,1665/0,1=1,665 M
[ NH 3 ][ H 3 O+ ] c 20 α 2 −9,25 α
2
K h= = ⇒ 10 =1,665 ·
[ NH +4 ] c0 ( 1−α) (1−α)
Si asumimos 1 >> α

α=
√ 10−9,25
1,665
=1,84 · 10−5 La aproximación es válida
pH=-log(1,665·1,84·10-5)=4,5
d) Si no se dispone de indicadores pero sí de “material necesario para una valoración electrolítica y
experiencias de hidrólisis”, se puede plantear realizar medidas eléctricas, bien directamente de
conductividad e interpretarlas o con un pH-metro.
Algunas referencias:

Prácticas de Química para Educación Secundaria

J.A. Garde Mateo; F.J. Uriz Baztán
Gobierno de Navarra. Departamento de Educación y Cultura
Depósito Legal: NA-1314-1997 I.S.B.N.: 84-235-1605-9
Capítulo 2. Medida del Ph
http://dpto.educacion.navarra.es/publicaciones/pdf/qui_dg.pdf
Universidad Pablo Olavide, Sevilla
Dpto. Sistemas Físicos. Químicos y Naturales – Área de Química Física
Práctica 3 DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DEL ÁCIDO ACÉTICO
MEDIANTE MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/P3.pdf

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