CENTRO DE FORMACIN TCNICA SANTO TOMS

TCNICO EN ANLISIS QUMICO ANLISIS INSTRUMENTAL Profesora Carmen Marn Naranjo

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN MOLECULAR CUESTIONARIO N 1 1. Cules son los componentes bsicos de un instrumento analtico? Seal de entrada o input signal Transductor Procesador de seal Medidor o sistema lector Seal de salida o output signal 2. Qu caractersticas presenta la REM? Como particula, como onda, como dualidad onda particula propagacion en el espacio a alta velocidad no necesitan de un medio de apoyo para transmitirse (vaco) 3. A qu regin espectral corresponde el visible?, el UV?, el IR?, rayos X? Espectro visible Se denomina espectro visible a la regin del espectro electromagntico que

IR 0.78 um 300um Rx 0.1 100 amstrom 4. Qu interacciones se pueden presentar entre la REM-Materia, si la consideramos como onda? Cambio de direccion Polarizacion Alguna dispersin Difraccin Dispersin refraccion 5. Qu interacciones se pueden presentar entre la REM-Materia, si la consideramos como partcula? Intercambio de energia Absorcin emision U tipo de dispersin llamada cuando la particula es mas pequea dispersin de raman Luminiscencia ( fluorescencia o fosforescencia) Electromagnetica Rayos x 6. D ejemplos de cada interaccin. El cielo cuando es azul difraccion El efecto tyndal: dispersin El cd de musica la difraccin El espejo la refleccion

el ojo humano es capaz de percibir. A la radiacin electromagntica en este rango de longitudes de onda se le llama luz visible o simplemente luz. No hay lmites exactos en el espectro visible; un tpico ojo humano responder a longitudes de onda desde 400 a 700 nm aunque algunas personas pueden ser capaces de percibir longitudes de onda desde 380 a 780 nm. UV 180nm 400 nm

A la interaccion electromagnetica Como particula Examenes rayos x

7. Qu transiciones ocurren en la materia cuando se les hace incidir radiacin Microondas, IR, VIS, UV, rayos X? IR rotacion y vibracion de moleculas VISIBLE electrones de enlaces UV e de enlaces RX electrones internos 8. Defina: frecuencia, longitud de onda, nmero de onda, colimacin, reflexin, refraccin, absorcin, espectro magntico, rayos X, ndice de refraccin, onda, transductor, resolucin, difraccin, velocidad de la luz. longitud de onda distancia lineal entres dos puntos equivalentes de ondas sucesivas o entre dos crestas. Numero de onda. es una magnitud de frecuencia que indica el nmero de veces que vibra
una onda en una unidad de distancia.

Colimacin: el objetivo es hacer que el eje optico de cada lente o espejo coincida con el rayo central del sistema.. Reflexin es el cambio de direccin de un rayo o una onda que ocurre en la superficie de
separacin entre dos medios, de tal forma que regresa al medio inicial. Ejemplos comunes son la reflexin de la luz, el sonido y las ondas en el agua. Al insidir la luz en un cuerpo la materia de la que esta constitiuido retiene por unos instantes su energi y despus la reemite en todas direcciones ejemplo el espejo

Resolucin R= la longitud de onda promedio que queremos partido por la diferencia de los valores de longitudes de onda. Refraccin : es el cambio brusco de direccion que sufre la luz al cambiar de medio ley de snell Rayos X se define como la radiacin electromagntica de longitud de onda corta producida por la desaceleracin de electrones de elevada energa o por transiciones electrnicas que implican electrones de los orbitales internos de los tomos. Radiacin electro magnetica invisible capas de atravesar cuerpos opacos 9. Cmo se clasifican los mtodos analticos instrumentales? Mtodos clsicos Mtodos instrumentales Mtodos de separacin 10. Qu propiedades presentan los mtodos instrumentales de anlisis al compararlos con los tradicionales? Mejorar la sensibilidad de los metodos instrumental Disminuimos las concentracin que se desee determinar Mejorar la exactitud Minimizar los tiempos de analisis Permite el numero de muestras que se quiere analisar bajando los costos de produccin Control de los riesgos 11. Qu es un espectro de absorcin? uno de emisin?, cmo se obtienen? Espectro de absorcin: El espectro de absorcin de un material muestra la fraccin de la radiacin
electromagntica incidente que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. Es, en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisin. Cada elemento qumico posee lneas de absorcin en

por el fenomeno que ocurre cuando una radiacin electro magnetica interactua con la materia traspasando parte de su energia a los atomos o moleculas presentes en la materia que pasan de un estado energetico menor a uno mayor o estado exitado. Espectro de Emicion : es un conjunto de frecuencias de las ondas electromagnticas emitidas
algunas longitudes de onda,y se obtiene por tomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando se le comunicaenerga. El espectro de emisin de cada elemento es nico y puede ser usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido. Se obtiene: La etapa de emicion produce una distribucin estadistica de estados exitados cuando la especie quimica es sometida a un proceso termico, que se mantiene en equilibrio. La frecuencia de las radiaciones emitidas corresponden a energias discretas correspondiente a la difereencia de energia entre los niveles.

12. Qu factores influyen en la precisin de la medida espectrofotomtrica? El ruido instrumental La forma y tamao de las cubetas o si estan bien limpias etc La preparacin del analito condiciones quimicas de la muestra La variacin de la fuente radiante Error devido al instrumento devidos por la variacin de la medida ( la escala) corriente oscura corriente dispersael ruido va asociado a esto 13. Qu parmetros de calidad se ven afectados por el ruido instrumenta aumenta la cantidad menor de analito que pueda ser detectada, aumenta el limite de deteccin afecta directamente al limite de deteccin el limite inferior de la curva es la minina cantidad de confianza 95% de confianza relacin seal ruido 14. Qu significado tiene el trmino Espectroscopia? espectrofotometra? Espectroscopia : observacin y el estudio del espectro o registro que se tiene de una especie tal como una molcula un ion o un atomo, cuando estas especies son exitadas por alguna fuente de energia que sea apropiada para el caso. Espectrofotometria: para medir la absorcin de radiacin uv y visible que interactua con la materia ( atomo y molecula) es considerada un tecnica cuali y cuantitativa basandoce en la medicion del color o de la longitud de onda de una radiacin e intensidad de la misma 15. Defina Calibracin Conjunto de operaciones que establese en unas condiciones especificadas la relacion que existe entre los valores indicados por un instrumento o sistema de medida. ( segn su condicion especifica) 16. Qu tipos de calibracin existen? cul es su diferencia? Indirecto o calibracin externa Adicin estndar o calibracin Patrn interno interna Util para gran una calibracin para Curva para cada cantidad de muestras, cada muestra molecula no debe existir cada muestra necesita Puede tener patrones interferencia entre la una curva no necesariamente tan muestra y la matriz sercanos, ej: curvas de si una es paralela a la 10ppm-20ppmse puede interpolar y otra no existe 40ppm. se obtiene la interferencia con la concentracin matriz Se prepara el patron directamente en el lab. los patrones deben ser se puede extrapolar

cercanos en concentracin , ej: curvas de 5ppm10ppm-15ppm. es recta y completamente lineal se cumple con la ley de beer una calibracin para gran cantidad de muestra

y su uso es para minimizar interferencias es para eliminar la existencia de errores generados por el efecto de la matriz.

La matriz es la m,isma de la muestra!!

17. Qu se denomina Curva de calibracin? Representacin grafica de la relacin entre la seal y la concentracin de la magnitud del analito en una lnea recta donde se puede interpolar los datos obtenidos. De concentracin conocida. 18. Cmo se prepara una curva de calibracin externa? Se prepara la curva con 5 soluciones patrones mas el blanco y depende de la tecnica instrumental que se aplique. 19. Proporcione las propiedades, ventajas y desventajas de la curva de calibracin externa y la curva de adicin estndar. Calibracin externa ventajas: sirve para una gran cantidad de muestra una sola curva de calibracin Desventajas: tiene un matriz distinta que la de la muestra y el efecto que pueda dar esa distinta matriz da errores. Calibracin adicin estndar ventajas: que elimina interferencia por matriz desventaja: es una desventaja practica que cada muestra requiere una curva de calibracin

20. Cmo se obtiene la concentracin de una muestra problema en las tcnicas espectrofotomtricas? Si es absorcin es con la ley de Lamber-Beer Poner la curva Interpolar y llevar a la curba final (mediante una curva mas procesos de absorcin y emicion se interpola y se lleval a resultados y se compara con la original.) 21. Cmo se define ruido instrumental? de donde proviene el ruido instrumental? Ejemplifique Es el grado de incertidumbre que tiene toda medida instrumental. Depende de la seal, el transductor el detector por el sistema monocromador por la rejilla que puede provocar distintitos ordenes de radiacin ruido por la corriente oscura

Por el calentamiento de ptica por la cubeta Efecto de las desviacin instrumental.

22. Cmo se puede disminuir el ruido instrumental? Mediante mantiones del equipo Calibraciones externa e internas La cubeta no debe interfir en la arbsorcion de radicion emita. 23. A qu se denomina espectroscopia de absorcin? Fenomeno que ocurre cuando una radiacin electromagnetica interactua con la materia traspasando parte de su energia a moleculas en la materia de menor a mayor energia estado exitado. Se denomina espectrofotometra a la medicin de la cantidad de energa radiante que absorbe un sistema qumico en funcin de la longitud de onda de la radiacin, y a las mediciones a una determinada longitud de onda 24. Qu requisitos se deben cumplir para que ocurra un proceso de absorcin? Se requiere de un equipo que pueda realizar este proceso ( espectrofotometro) Una fuente de luz o energia ( radiacin) La muestra que absorber esa radiacin Un medidor que mida los resultados y entregue los datos obtenidos por el proceso 25. Cmo se obtiene una medida de la absorcin que presenta una especie qumica? Cuando una muestra absorbe luz, la potencia radiante del haz de luz disminuye La potencia radiante es la energia por un segundo y por unidad de area del haz de luz, La luz se hace pasar atraves de un monocromador para seleccionar una longitud de onda. La radiacin es monocromatica. La luz monocromatica con una potencia radiante Po incide en una muetra de longitud de onda b, la potencia radiante del haz que emerge por el lado opuesto de la muestra es P. como la muestra puede haber absorvido algo de luz, P < Po 26. Qu propiedades presenta la medida espectrofotomtrica de absorcin? Cada atomo o molecula absorbe energia a una longitud de onda determinada La energia radiantee es especifica para cada elelmto -Todo atomo puede absorver luz -La longitud de onda de la luz absorbida es especifica para un elemento quimico en particular -La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentracin de la espcia atomica absorbente 27. A qu se denomina sistema monocromador y que propiedades presenta? Es la de proporcionar un haz de energia radiante con una longitud de onda nominal y una anchura de banda dada tiene propiedades de resolucin poder de captacin de la luz pureza de la radiacin de salida 28. Qu tipos de cubeta se usan generalmente? Describa las propiedades que deben cumplir las cubetas. Rectangulares y cilindricas ( cubetas comunes) Microceldas, de flujo y con tapas (especiales) Propiedades:

Fabricado de material transparente a la regin espectral de inters Con ventanas perfectamente perpendiculares a la direccin del haz En caso de las celdas cilndricas debe cuidarse la posicin de esta respecto al haz para que sea reproducible De fcil limpieza y manutencin Dependiendo de la radiacin que se incida a la muestra va ser el material de la cubeta ( cuarzo, vidrio) 29. Qu importancia tiene la Ley de Lambert?, qu variables relaciona?, cules son los requisitos de sta Ley? Variable : la intensidad o potencia de luz monocromatica transmitida disminuye exporencialmente al aumentar aricmeticamente el espesor del medi. 30. Qu variables relaciona la Ley de Beer?, qu requisitos deben cumplirse para que sea aplicada la Ley? Cul es la importancia de la Ley de Beer? Requisitos la absorbancia es proporcional a la concentracin de la especie absorbente a una determinada concentracin se cumple para una radiacin monocromtica que atraviesa una disolucin dividida cuando la especie absorbente no participa en un equilibrio que depende de su concentracin. Importancia Variables que relaciona La ley afirma que la a es proporcional a la concentracin de la especie absorvente a una determinada concentracin La ley de beer se cumple para una radiacin monocromatica que atravieza un disolucin diluida, cuando la especie absorvente no participa en un equilibrio que depende de su concentracin31. Cules son las limitaciones reales de la Ley de Beer?, se pueden presentar desviaciones a la Ley de Beer? Limitaciones solo para soluciones diluidas (< 0,01 M) de la mayora de las sustancias, para soluciones de bajo contenido inico, para soluciones con bajo contenido de grandes especies moleculares de gran tamao que puedan afectar electrostacticamente a la especie absorbente, para soluciones cuyas concentraciones no modifiquen grandemente el ndice de refraccin de las soluciones. Desviaciones qumicas por asociaciones, disiociaciones, y/o reacciones entre los componentes de la muestra con el analito, entre el analito y el solvente, por cambio de equilibrio qumico de la especie absorbente, por efectos de cambio de pH, temperatura, solubilidad, normalmente por causas de las diluciones. Desviaciones instrumentales por el no cumplimiento de hacer incidir sobre la muestra un haz verdaderamente monocromtico como la contempla la ley, efecto del ancho de la banda, por la presencia de radiaciones parasitas, radiacin que contamina la radiacin separada por el sistema selector de longitud de onda, esta radiacin se produce por efecto de dispersin de los diferentes componentes pticos del sistema monocromador. 32. Qu fortalezas presentan las tcnicas de absorcin? para realizar esta tecnica se requiere de bajas cantidad de muestra la muestra no requiere un tratamiento de preconcentracin de concentraciones relatiuvamente bajas ppm Son mas rapidos de menor gasto de tiempo, menor gasto de insumo y en poco tiempo se puede analizar una gran cantidad de muestras en comparacin a los metodos clasicos

33. Por qu la Ley de Beer es una ley lmite? solo para soluciones diluidas (< 0,01 M) de la mayora de las sustancias, para soluciones de bajo contenido inico, para soluciones con bajo contenido de grandes especies moleculares de gran tamao que puedan afectar electrostacticamente a la especie absorbente, para soluciones cuyas concentraciones no modifiquen grandemente el ndice de refraccin de las soluciones. 34. Qu fuentes de radiacin tienen los espectrofotmetros de absorcin molecular? Uv visibles Ir cercano 35. De qu factores depende la resolucin de un prisma y de una rejilla? Depende del material de fabricacin si se aumenta la base del prisma se dispersa lo que se emite, mejorando la resolucin del prisma La resolucin de una rejilla depende da la longitud y en las lineas que esta compuesta 36. Qu importancia tiene el ancho de banda de la radiacin que incide en la muestra?

37. Seale los tipos de selectores de longitud de onda usados en EAM.

38. Qu desventajas presentan las rejillas de difraccin? Los defectos en el rallado producen espectros no deseado, mas debiles, que aparecen acompaando a una lnea mas intensa Corresponden a radiaciones de segundo y tercer orden que acompaan a la radiaciones de primer orden Dentro de un sistema optico posee un filtro que detiene las longitudes de onda de 800 nm 39. Qu detectores fotnicos usan los espectrofotmetros de absorcin molecular UV-VIS?

Tubo fotomultiplicador Celdas fotovoltaicas Fototubos o tubos fotoemisores Fotodiodos de silicio Fotoconductores De tranferencia de carga

40. Dibuje un fotomultiplicador, seale sus partes y describa su uso.

Son detectores de luz puntuales, esto es captan la presencia o ausencia de luz en un punto, para poder captar la luz de una superficie debe hacerse un barrido punto a punto a travs de una lnea y a

su vez lnea a lnea hasta que se complete el rea a detectar. Se emplean en los microscopios confocales donde gracias al sistema ptico (que emplea un lser) la luz que recogen proviene de un nico punto. La eficiencia cuntica de los foto multiplicadores es entre el 20 y 30%, siendo generalmente mayor para los azules y menor para los rojos, no obstante existen fotomultiplicadores optimizados para tener una mayor eficiencia cuntica en determinados rangos del espectro (ultravioletas, verdes, rojos, etc.).
el encargado de dividir ek haz de luz para seleccionar el haz correspondiente

41. Identifique los componentes instrumentales responsables del funcionamiento de un espectrofotmetro de absorcin molecular monohaz. Fuente de luz Selector de longitud de onda Suter Celdillas de muestra Detector lectura 42. Cul es el sistema ptico de un espectrofotmetro doble haz? 43. Qu ventajas tiene un espectrofotmetro doble haz al compararlo con un monohaz? Se puede desdoblar el haz a intervalos regulares con la ayuda de un shopper La mitad de la luz atraviesa la muestra y la otra un blanco La absorbancia medida tiene en cuenta la razn de absorcin muestra/blanco La velocidad de cambio del shopper es una limitacion a la intensidad que puede seleccionar el instrumento El doble haz puede corregir la desviacin en el detector y en la fuente de energia

44. Qu ventajas tiene un espectrofotmetro monohaz al compararlo con un doble haz? Para cada longitud de onda hay que tener en cuenta las variaciones sufridas en el detector y en la salida de la fuente Es un buen instrumento cuando se trabaja con metodos que usan una sola longitud de onda y un solo tipo de analito 45. Qu caractersticas presenta un espectrofotmetro multicanal? 46. Analice e interprete los siguientes sistemas pticos de dos espectrofotmetros; describa, establezca diferencias, ventajas, etc., de uno con respecto al otro.

47. Analice, interprete y obtenga el mximo de informacin analtica a partir de las siguientes curvas de calibracin para dos elementos A y B, medidas en un mismo espectrofotmetro a la misma longitud de onda.

48. a)Analice la siguiente familia de espectros; b) si el mximo de A de la disolucin menos concentrada es 0,120, el peso molecular del compuesto es 320,4 y la cubeta usada tiene 2,0 cm de paso ptico, c)cul es el valor de la absortividad molar del compuesto? 1,873x10-4 M-1cm-1 d)cul es el valor de la absortividad del compuesto en g-1L cm-1? e)cul es el valor de la sensibilidad del ensayo en unidades de A mol-1L?

49. Dos sustancias que forman complejos absorbentes, A (58,93 g/mol) y B (65,55 g/mol), que cumplen con la Ley de Beer, se determinan espectrofotomtricamente. a. Para ello 0,500 g de la mezcla se someten a extraccin con 50,0 ml de extractante. b. 20,0 ml del extracto obtenido, se vierten en un volumtrico de 50,0 ml, se acondicionan qumicamente para eliminar interferentes y formar los complejos coloreados y se diluyen a volumen con agua destilada. c. Una alcuota de 25,0 ml de la solucin coloreada se diluye a 100 y se registran los espectros de absorcin, conjuntamente con las soluciones patrones de A de concentracin 1*10 -5M y de B de concentracin 1*10-4M. d. A partir de los espectros y los datos entregados determine los mg de cada componente presente en 100 g de mezcla.

50. Para determinar el contenido de Fe en una muestra de arroz; se pesan 1,0000 g de muestra pulverizada en un crisol de cuarzo que se somete a calcinacin por 4 horas a 700C, proporcionando 0,1478 g de cenizas, las que se digieren con mezcla HNO3 HCl H2O (1+1+3) hasta sequedad, el residuo se disuelve en 10 mL de agua caliente, se filtra y el filtrado se recoge en un volumtrico de 25 mL, antes de enrasar el Fe es reducido a Fe2+, finalmente se lleva a volumen con agua desionizada.

A 5,00 mL de mineralizado se agrega 3,00 mL de una solucin de Fe 2+ de 5,00 g/ mL y 1,00 mL de solucin de o-fenantrolina para formar el complejo absorbente, la solucin present una A de 0,151 medida a 510 nm y en cubetas de 2,0 cm. Una segunda alcuota de 5,00 mL de mineralizado fue tratada con 3,00 mL de una solucin de Fe2+ de 10,00 g/ mL y 1,00 mL de solucin de o-fenantrolina para formar el complejo absorbente, la solucin present una A de 0,251 medida en las mismas condiciones que la alcuota anterior. Determine el contenido de Fe, en mg/100 g, presente en la muestra de arroz. 51. a) Una muestra de 1,256 g de un mineral fue disuelta y el Cr (VI) fue reducido a Cr (III), la solucin fue diluida a 100 mL. Paralelamente un blanco fue tratado de la misma manera. b) Un estndar primario de Cr III se obtuvo por reduccin de 10,00 mL de K2Cr2O7 3,000 N y dilucin a 100 mL. c) La escala de trabajo fue preparada transfiriendo exactamente: 2,00 4,00 6,00 8,00 mL de la solucin patrn preparada en b) a diferentes matraces volumtricos de 100 mL y diluyendo a volumen con agua bidestilada. d) Se midieron las A tanto de la muestras como los patrones, usando como referencia agua bidestilada. Los valores obtenidos fueron los siguientes:
mL solucin estndar 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 Blanco-muestra Solucin de muestra A a 490 nm 0,000 0,104 0,213 0,316 0,425 0,016 0,322

e) Obtener el % de Cr en el mineral. PA: Cr = 52,0 K = 39,1 O = 16,0

N= n de lineas de la rejilla n = orden de la red b = base del prisma dn = d longitud de onda=