Serie de Problemas de EQUILIBRIO QUIMICO EN DISOLUCION 2152 PDF

FQ-UNAM Alejandro Baeza
FACULTAD DE QUIMICA
UNAM
QUIMICA ANALITICA
I
Serie de problemas
Equilibrio Químico en Solución Acuosa
Dr. Alejandro Baeza

2004
2
QUÍMICA ANALÍTICA I.
EJERCICIO EQ00: Manejo de constantes de equilibrio.
Dr. Alejandro Baeza
1.0 Para las siguientes ecuaciones químicas,escribir los nombres y expresar las K de equilibrio
termodinámica y aparente correspondientes:
a) HF F- + H+
b) F- + H+ HF
-
c) I2 + 2e 2I-
d) I2↓ + 2e - 2I-
e) Cu(OH)2 Cu 2+ + 2OH-
f) Cu(OH)2↓ Cu 2+ + 2OH-
g) O2 ↑ + 4H+ + 4e - 2H2 O
+ -
h) O2 + 4H + 4e 2H2 O
-
i) PbBr2↓ +2e Pb 0 ↓
j) Br2 + 2e - 2Br-
k) Cr2 O7 2- + H2 O 2CrO4 2- + 2H+
l) HSO4 - H+ + SO4 2-
2.0 Escribir la ecuación química del equilibrio que representa a las Keq aparentes
nombradas a continuación:
a) K HH 3 PO4
b) K2HH3 PO4
c) K3HH3 PO4
d) K HH 2 PO4
e) K HHPO 4
f) K 2HH3PO 4
g) K 3HH3PO 4
3e
h) KFe 3
i) K HH2O
j) K 2He↑
2
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QUIMICA ANALITICA I
Ejercicio: EQ0. Cálculos de equilibrio químico en disolución en condiciones de
equilibrio libre y forzado.
Dr. Alejandro Baeza
1.0 Calcular la concentración molar efectiva de todas las especies al formar las
siguientes disoluciones acuosas:
a) FKNO3 = 0.1mol/L; FHCOOH= 1 mM; HCOOH = H+ + HCOO- log K=-2.0
b) idem pero FHCOOH= 10 mM
c) idem pero FHCOOH= 100 mM
d) FAcOH= 0.01M; FNaAcO= 0.005M; AcOH = AcO - + H* log K =-5.0
e) FHCl= 0.1M; FPIR = 0.1 M pir + H* = Hpir* log K = 6.0
N
pir = piridina
f) idem pero FPIR = 0.001 M
g) idem pero FPIR = 0.05 M
h) FHNO3= 1x10-3 M; H2 0 = H+ + OH- log K =-14.0
I) FFe(NO3)2= 50 mM; Fe2+ = Fe3+ + 1e- log K = -13.0
j) nAgº = 1 mmol; VH2O= 100 mL Agº = Ag+ + 1e- log K = -14.0
Para ello expresar la tabla de variación de especies indicando en estado inicial y

final en terminos de la concentración analítica, Co, y del parámetro adimensional f,
donde:
[i]
f =
νi ν j Co
1) Calcular la concentración molar efectiva efectuando aproximaciones al

cálculo con base a hipótesis químicas válidas
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EJERCICIO EQ1. Equilibrio Químico. Estudio del equilibrio de hidrólisis del

K2 Cr2 O7 a fuerza iónica impuesta.
Dr. Alejandro Baeza
Planteamiento del sistema en estudio:
Se prepara una disolución mezclando los siguientes compuestos: 588.4 mg de K2 Cr2 O7 , 0.870 g de LiBr y
1.38 g de NaBr, en 100 mLde agua pura de volumen final.
Los procesos de reacción involucrados son:
Reacciones de disolución:
K2 Cr 2 O7    → 2K+ + Cr 2 O7 2-
LiBr    → Li+ + Br-
NaBr    → Na+ + Br-
Reacciones al equilibrio:
Cr O 2 −
Cr2 O7 2- + H2 O 2CrO4 2- + 2H+ K 2 CrO
2 7
2−
,2H +
= 10 −14 .1
4 I =0
H2 O H+ + OH- K HH 2+O = 10 −14

I =0
Observación: De los procesos de reacción se deduce que las sales de bromuro de sodio y litio sólo se
agregan para fijar la fuerza iónica (son sales químicamente inertes).
Preguntas:
1.0 Calcular la formalidad del K2 Cr2 O7 , NaBr y LiBr.
2.0 Escribir la ecuación del balance de masa, concentración analítica o total, de Cr (VI).
3.0 Escribir la tabla de variación de especies de la reacción de disociación del dímero de Cr (VI) en
función de C0 y del grado de reacción α.
4.0 Calcular el valor de la fuerza iónica, I, considerando los iones que fijan a ésta por su alta
concentración. Recordar que:
n
1
I=
2
∑z c i
2
i (c i en mol/l.)
i
5.0 Calcular la concentración molar efectiva de todas las especies en disolución.
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Ejercicio EQ2Estudio del equilibrio del MgATP a fue rza iónica impuesta.
CON RESOLUCIÓN
Dr. Alejandro Baeza
Planteamiento del sistema en estudio
El trifosfato de adenosina ATP3- es una molécula de gran importancia para el metabolismo celular. La
reactividad del ATP3- depende de la formación de un complejo con Mg2+ de acuerdo al siguiente equilibrio
químico:
ATP3- + Mg 2+ MgATP -
En este ejercicio se considera que el valor del logaritmo de la constante de formación de MgATP-
determinado a fuerza iónica I=0.2 es:
ATP
log K MgATP = 1.3 = log Kf
I = 0.2
Preguntas:
1.0 Calcular los valores del coeficiente de actividad iónica, Yi , del ATP3-, Mg2+ y MgATP- a la
fuerza iónica I=0.2.
ATP
2.0 Calcular el valor de la Kf termodinámica: log K MgATP .
I =0 . 0
3.0 Si se disuelve 1 mmol del compuesto NaMgATP (sal sódica del complejo) en 100 mL de una
disolución de fuerza iónica I = 0.2 escribir el equilibrio de disociación del complejo disuelto.
Recordar que al disolver:
NaMgATP   → Na+ + MgATP -
4.0 Calcular el grado de disociación del complejo MgATP- en la disolución anterior. Justificar el
calculo (no efectuar aproximación alguna).
5.0 Calcular la concentración molar efectivas de todas las especies en disolución.
6.0 Repetir el cálculo anterior con un diagrama log [i] = f (pATP ) o
7.0 Establecer la ecuación de electroneutralidad de la disolución.

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Resolución del ejercicio EQ2: Estudio del equilibrio del MgATP a fuerza iónica
impuesta
Dr. Alejandro Baeza
1.0 Dado que la fuerza iónica está comprendida en el intervalo 0.02≤ I ≤ 0.2, se usa la ecuación
de Debye y Hückel modificada por Güntelberg:
2
0 .5 z I
− log Yi =
1+ I
Esta ecuación presupone que se trabaja en disolución acuosa a 25ºC ( i.e. A=0.5). Con esta
ecuación se calculan los valores de coeficiente de actividad iónica de los iones involucrados
en el equilibrio:
ATP3- + Mg2+ MgATP-
0.5(−3) 2 ( 0.2)1 / 2
log YATP = = −1.391
1 + 0.21 / 2
0.5( +2) 2 ( 0.2)1 / 2
log YMg = = −0.618
1 + 0.21 / 2
0.5(1) 2 (0.2) 1 / 2
log YMgATP = = −0.15
1 + 0.21 / 2
2.0 Para calcular el valor de la constante termodinámica, [KMgATP ]I=0 , es necesario relacionar
las expresiones de constante de equilibrio a I=0 y a I=0.2 por medio de los coeficientes de
actividad iónica:
a MgATP −
Kf =
I =0
a Mg + a ATP −
2 3
MgATP −
Kf = 2+
I = 0 .2
Mg ATP3 −
si :
a i = Yi i
entonc es :
YMgATP − MgATP −
Kf = 2+
I =0 YMg + YATP
2 3− Mg ATP3 −
YMgATP −
Kf = Kf
I =0 YMg + YATP
2 3−
I = 0. 2
10 −0 .155
Kf = Kf = 10 1.853 10 1 .3
I =0 10 −0 .618 10 −0 .1 .391 I = 0 .2
Kf = 10 3 .153
I =0
El valor de la constante termodinámica es aproximadamente 71 mil veces más grande.

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3.0 Los procesos de reacción involucrados en la disolución formada por la mezcla de 1 mmol de
NaMgATP en 100 ml de una disolución que tiene una sal disuelta para que la fuerza iónica
sea I = 0.2, son los siguientes:
NaMgATP Na + + MgATP-
si se considera una sal inerte cualquiere del tipo MX que fija la fuerza iónica, esta sal esta
disuelta según la siguiente reacción:
MX M z+ + Xz-
Los únicos equilibrios que se establecen son el de la disociación del MgATP- y del
H2 O:
MgATP- Mg 2+ + ATP3-
H2 0 H+ + OH-
Las tablas de variación de especies pueden expresarse en función de Co, i.e. la concentración
del analito MgATP- y que es igual a Co= (no/100 mL) = (1 mmol/100mL) = 0.01M:
sal inerte que impone la fuerza iónica:
MX M z+ + Xz-
inicio FMX=20Co
final 0 20Co 20Co
reacción de disolución de la sal sódica del analito:
NaMgATP Na + + MgATP-
inicio Co
final 0 Co Co
reacción de disociación del analito disuelto:
MgATP- Mg 2+ + ATP3-
inicio Co
final Co(1-α) αCo αCo
donde α es el grado de disociación en este equilibrio.
4.0 Para calcular el valor del grado de disociación α, se utiliza el valor y la expresión de
[KMgATP ]I=0.2 ya que la disolución de encuentra a este valor de fuerza iónica.
Sustituyendo las concentraciones en función de αCo en dicha constante se tiene:
Co(1 − α) 1 −α
1013 = = 2 −2
(αCo)(αCo) α 10
8
Rearreglando se llega a un polinomio de segundo orden, 0.2α2 + α-1= 0, que al resolverlo

lleva a un valor de :
α% = 85
a la fuerza iónica de I=0.2.
Es importante hacer notar que si el compuesto NaMgATP se hubiera disuelto en agua pura, la
fuerza iónica podría tomarse como I≈ 0.0, y el calculo de α se tendría que hacer con el
valor de la constante termodinámica. En efecto si se efectúa el cálculo con K=103.15, se llega
al polinomio 14.13α2 + α-1= 0, que al resolverse lleva a:
α% = 23.3%
5.0 La ecuación de electroneutralidad debe cumplir la siguiente condición:
n n
∑z i +z
= ∑z j −z
i =1 j =1
entonces considerando todas las reacciones de disolución y al equilibrio se tiene:
2[Mg 2+] + [Na +] + z[M z+] + [H+] = [OH-] + [MgATP-] + 3[ATP3+]+z[Xz-]

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Ejercicio EQ3. K aparente del sistema CdSO4 /Cd2+.
Dr. Alejandro Baeza
Planteamiento del sistema en estudio.
A fuerza iónica nula, la formación del complejo de Cd (II) con sulfato:
Cd2+ + SO4 2- CdSO4
2−
SO
tiene una constante de formación igual a 2.11; K CdSO4 4
= 2 .11
I =0
Se pesan 417 mg de sulfato de cadmio y se le agrega agua hasta completar 1 litro de disolución final. De
esta disolución se toman 10 mLy se le agrega una disolución de nitrato de sodio 0.1 F hasta completar 100
ml de disolución.
Preguntas:
1.0 Calcular la concentración formal del sulfato de cadmio en ambas disoluciones.
2.0 Calcular la formalidad final del NaNO3 en la segunda disolución.
3.0 Calcular la fuerza iónica de la primera disolución. Considerar la disociación del sulfato de cadmio.
4.0 Calcular la fuerza iónica de la segunda disolución. Considerar todas las especies en la expresión de
fuerza iónica. Efectuar el cálculo de ésta explicando que especies se consideran, cuales no y
porqué.
5.0 Calcular el coeficiente de actividad de los iones de Cd (II) y SO4 2- en la segunda disolución.
2−
SO
6.0 Calcular la constante de formación aparente del CdSO4 en la segunda disolución, K CdSO4 4
I >0
7.0 Con este valor de Kap calcular el porciento disociado del complejo de sulfato de cadmio.
8.0 Con este valor de porciento disociado, calcular la concentración molar efectiva de todas las
especies en disolución y corroborar que se cumple el balance de masa y de electroneutralidad.
9.0 Repetir los cálculos con un diagrama log [i] = pSO4

DATOS:
MM CdSO 4
= 154 .00
2
0 .5 z I
− log Yi =
1+ I
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Ejercicio EQ4. Equilibrio Químico. Formación de Ag(SO3 )3 5-.
Dr. Alejandro Baeza
Se preparan las siguientes disoluciones:
a) 849.3 mg de AgNO3 en 100 mL de agua.

b) 1.26 g de Na 2 SO3 •7H2 O en 50 mL de agua.
PREGUNTAS:
1.0 Calcular la formalidad de las sales disueltas:
2.0 Si las sales de nitrato de plata y sulfito de sodio se disocian totalmente en agua:
AgNO3   → Ag + + NO3 -
Na2 SO3 • 7H2 O   → 2Na+ + SO3 2- + 7H2 O
Calcular la concentración molar total de las especies disociadas.
3.0 Si se sabe que en disolución Ag+ y SO3 2- se asocian para formar una especie química estable
según:
2− a Ag ( SO 5−
Ag + + 3SO3 2- Ag(SO3 )3 5- log K 3AgSO( SO

3
5− = 3
3 )3
= 10 23
3) 3 I =0 a Ag a SO 2 −
3
Se prepara una disolución formada por la mezcla de 10 mL de la disolución (a) y 10 mL de la

disolución (b). Considerando la dilución, calcular y expresar la concentración analítica de [Ag +]T
y [SO3 2-]T.
4.0 Escribir una tabla de variación de especies para la formación del complejo estable Ag(SO3 )3 5-
indicando las concentraciones iniciales de Ag+ y de SO3 2-. Elaborar esta tabla en función de alfa de
formación y de C0
5.0 Calcular el grado de formación (αf de formación) considerando que el equilibrio químico
establecido es cuantitativo (es decir despreciando α frente a 1).
6.0 Con el valor de alfa encontrado, calcular la concentración molar de Ag+, SO3 2- y del complejo y
verificar los balances de masa del inciso 3.
7.0 Repetir los cálculos con un diagrama log [i] = f(SO3 ).

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Ejercicio EQ5. Equilibrio Químico. Estudio del equilibrio de hidrólisis del K2 Cr2 O7
a fuerza iónica impuesta.
Dr. Alejandro Baeza
Se prepara una disolución mezclando los siguientes compuestos: 588.4 mg de K2 Cr2 O7 , 3.24g de Na 2 CrO4 y
2.02g de KNO3 en 100 mLde agua pura de volumen final.
Los procesos de reacción involucrados son:
K2 Cr 2 O7    → 2K+ + Cr 2 O7 2-
KNO3    → K+ + NO3 -
Na2 CrO4    → 2Na+ + CrO4 2-
Cr O 2 −
C2 O7 2- + H2 O 2CrO4 2- + 2H+ K 2 CrO
2 7
2−
,2H +
= 10 −14 .1
4 I =0
H2 O H+ + OH- K HH 2+O = 10 −14

I =0
Preguntas:
1.0 Calcular la formalidad de los solutos disueltos.
2.0 Escribir la ecuación del balance de masa, concentración analítica o total, de Cr (VI).
3.0 Escribir la tabla de variación de especies de la reacción de disociación del dímero de Cr (VI) en
función de C0 y del grado de reacción α.
4.0 Calcular el valor de la fuerza iónica, I, considerando los iones que fijan a ésta por su alta
concentración. Recordar que:
n
1
I=
2
∑z c i
2
i (c i en mol/l.)
i
5.0 Calcular la concentración molar efetiva de todas las especies en disolución.
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Ejercicio EQ6. Equilibrio Químico. Estudio del sistema H2 X/X2-.
Dr. Alejandro Baeza
Se disuelven 1 mmol de un compuesto H2 X en presencia de 1 mol de una sal inerte, NaCl, en un volumen
final de 1 litro de agua pura.
A fuerza iónica nula se sabe que
a H2 a X
= = 10 −8
+ 2- H2 X
H2 X 2H + X K 2H+
I =0 a H2 X
Preguntas:
1.0 Calcular la fuerza iónica de la disolución. Justificar el cálculo.
2.0 Calcular los coeficientes de actividad de H+, X2- y OH-.
H2 X
3.0 Calcular la K aparente, K
2H+ I >0
4.0 Calcular el grado de disociación (α%) del H2 X disuelto. Justificar el cálculo.
5.0 Calcular la concentración molar de todas las especies en disolución (H2 X, H+, X2- y OH-). Para ello
H O
calcular K H 2 previamente.
I >0
6.0 Elaborar las gráficas, sobre el mismo papel milimetrado:
log YH + = f ( I ) ; log YX 2 − = f ( I )
7.0 Elaborar la gráfica log K ap = f (I)
8.0 Elaborar la gráfica α% = f (I )

9.0 Explicar la influencia del medio iónico en el grado de disociación del compuesto H2 X.
NOTA: Es recomendable efectuar los cálculos también por diagramas logarítmicos de

concentraciones molares efectivas.
DATOS:
H2 O H+ + OH-
K HH 2+O = a H a OH = 10 −14
I =0
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Ejercicio EQ7. Equilibrio Químico. Estudio de la disolución de [ Co(NH3 )5 Cl]] Cl2 a

fuerza iónica impuesta.
CON RESOLUCIÓN
Dr. Alejandro Baeza
El compuesto [Co(NH3 )5 Cl]Cl2 ha sido pionero en el estudio de la química de coordinación desde los años
cincuenta(1-2) no solo por su estructura sino por su comportamiento en disolución.
Se disuelve 1 mmol de [Co(NH3 )5 Cl]Cl2 en 100 ml de una disolución de CaCl2 en concentración adecuada
para fijar la fuerza iónica en I = 0.2. La disolución resultante se nombra disolución A. Las reacciones que
ocurren al formar la disolución son los siguientes:
[ Co(NH3 )5 Cl]] Cl2 → [ Co(NH3 )5 Cl]] 2+ + 2Cl-
equilibrios en disolución:
[ Co(NH3 )5 Cl]]
2+
+ H2 O Co(NH3 )5 (H2 O)3+ + Cl-
[ Co ( NH 3 ) 5 Cl ] 2 +
log K Cl − = −2.0
I = 0 .2
(1) F. A. Posey and H. Taube

J. Am. Chem. Soc. 75(1953)4099
(2) K. Nakamoto, J. Fujita, S. Tanaka, and M. Kobayashi

J. Am. Chem. Soc. 79(1957)4904
Preguntas:
1.0 Escribir el balance de masa (concentración analítica o total) del Co (III) y el balance de
electroneutralidad de la disolución A.
2.0 Escribir la tabla de variación de especies del equilibrio que se establece en la disolución A.
3.0 Calcular el grado de disociación del complejo de Co (III) en la disolución A.
4.0 Calcular el grado de disociación del complejo de Co (III) si se hubiese disuelto nitrato de sodio 0.2
M en vez de haber usado el cloruro de calcio.
5.0 Calcular el valor de la constante termodinámica de disociación del complejo de Co (III).
6.0 Calcular el grado de disociación del complejo de Co (III) si se hubiere disuelto en 100 mL de agua
pura.
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Resolución del Ejercicio EQ7. Equilibrio Químico. Estudio de la disolución de

[ Co(NH3 )5 Cl]] Cl2 a fuerza iónica impuesta.
Dr. Alejandro Baeza
1.0 Para expresar el balance de masa y el balance de electroneutralidad es conveniente escribir

los procesos de reacción que se llevan a cabo al formar la disolución:
[Co(NH3 )5 Cl]Cl2 [Co(NH3 )5 Cl]2+ + 2Cl-
CaCl2 Ca2+ + 2Cl-
[Co(NH3 )5 Cl]2+ + H2 O [Co(NH3 )5 H2 O]3+ + Cl-
H2 O H+ + OH-
En lo sucesivo se simbolizara a la molécula NH3 como L.
Balance de masa del Co(III):
Este balance se refiere a la suma de concentraciones de todas las formas en que se encuentra el Co(III)
efectivamente en disolución :
Co = [CoL5 Cl2+]+ [CoL5 H2 O3+]
Balance de electroneutralidad:
Este balance se refiere a la igualdad entre la suma de concentraciones de especies cargadas positivamente
y la suma de concentraciones de especies con carga negativa. Es conveniente tomar en cuenta la cantidad
de cargas por mol de especie química:
3[CoL5 H2 O3+] + 2[CoL5 Cl2+] + 2[Ca2+]+ [H+] = [OH-]+ [Cl-]
2.0 La tabla de variación de especies debe contemplar las concentraciones iniciales de Co(III) y
Cl- presentes en la disolución provenientes de las reacciones de disolución:
Con respecto al Co(III), su concentración total es:
1mmol
Co ( III ) T
= Co = = 0.01 M
100 mL
Con respecto al cloruro hay que considerar que su concentración - en disolución proviene de
tres fuentes: del CaCl2 , del complejo al disolverse y al intercambiarse por una molécula de
agua:
15
La concentración del CaCl2 , Cca , se calcula con la fórmu la de la fuerza iónica:
CaCl2 Ca2+ + 2C-

inicio Cca
equilibrio 0 CCa 2CCa
I = (1/2)[22 (Ca Ca)+(-1)2 (2CCa)]
Cca = 0.07M = 7Co
La concentración de Cl- proveniente del cloruro de calcio es entonces 2CCa = 0.14M. También
la disolución del complejo proporciona Cl- a la disolución al disolverse:
Si se toma en cuenta el aporte total de iones cloruro y la cantidad inicial de compuesto de

cobalto, la tabla de variación de especies queda finalmente de la siguiente manera:
[Co(NH3 )5 Cl2+]+ H2 O [Co(NH3 )5 H2 O3+] + Cl-

inicio Co 2Co+14Co
equilibrio Co(1-α) αCo Co(16+α)
3.0 El grado de disociación a la fuerza iónica de I = 0.2, impuesta por el cloruro de calcio, se
calcula con el valor de la Keq a esa fuerza iónica
K eq =
[CoL H O ][Cl ] 3+ −
[CoL Cl ]
5 2
2+
5
(αCo)[Co(16 + α) ]
10 −2 =
Co(1 − α)
Se llega a un polinomio de segundo grado: α2 + 17α -1 = 0.
La resolución lleva al valor de α = 0.0586, esto es α%=5.86 .
Observaciones:
Aunque el valor de la constante de equilibrio y la concentración son iguales y por lo tanto el

Kd
cirterio: log = 0 , indica un equilibrio de fuerza media, el porcentaje de reacción no
Co
corresponde a este caso debido a que la presencia de los iones cloruro del medio desplazan el
equilibrio hacia la izquierda.
4.0 Si se hubiera fijado la fuerza iónica con nitrato de sodio en el mismo valor de I=0.2, la tabla
de variación de especies, de la reacción al equilibrio, cambia:

inicio Co 2Co
equilibrio Co(1-α) αCo Co(2+α)
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Consecuentemente el valor de α cambia. Este valor se calcula de igual manera por medio de
la Keq de la reación a esta fuerza iónica:
(αCo)[Co( 2 + α) ]
10 − 2 =
Co(1 − α)
de donde resulta un polinomio de segundo grado: α2 + 3α-1= 0. La resolución de este
polinomio lleva a un valor de porcentaje de reacción de:
α%=30.28
que corresponde efectivamente a un equilibrio desplazado moderadamente hacia los productos

(cuantitiatividad de fuerza media).
5.0 Para calcular el valor de la constante termodinámica del equilibrio en estudio , es decir
Keq I = 0 , es necesario calcular los valores de los coeficientes de actividad de los iones
involucrados en el equilibrio. Para simplificar se representa al equilibrio en disolución de la
siguiente manera:
A 2+ B3+ + X-
De acuerdo a la ecuación de Debye y Huckel modificada:
0.5( 2) 2 ( 0.2)1 / 2
log YA = = m − 0.618
1 + (0.2) 1 / 2
logYB = -1.39;
log YX = -0.1445
La relación entre los valores de Keq a I= 0 y I=0.2 es la siguiente:
YB YX
log Keq I =0
= log Keq I =0 . 2
+ log
YA
lo g Keq I =0
= −2 .0 + 0 .168 − 0.1545 = −2 .97 ≅ −3
La constante de equilibrio disminuye diez veces al pasar a un medio de fuerza iónica menor.
6.0 El grado de disociación en agua pura puede calcularse utilizando como primera aproximación
el valor de [Keq]I=0 , calculado arriba:
[Keq]I =0 = (αCo) [Co( 2 + α)] = 10 −3

Co(1 − α)
de donde se tiene que α2 + 2.1α-0.1 = 0, la resolución de este polinomio lleva a un valor de

α% de:
α%=4.65
Se puede observar que el cambio en la fuerza iónica provoca que el porcentaje disminuya hasta
corresponder a un equilibrio desplazado débilmente hacia los productos.
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Ejercicio EQ8. Equilibrio Químico. Estudio de los equilibrios químicos de la glicina.
Dr. Alejandro Baeza
La glicina es un ácido aminado de gran interés en química analítica y sintética. En agua la glicina presenta
los siguientes posibles procesos de reacción:
[ NH2 CH2 COOH]] sólido   → NH2 CH2 COOH   → NH3 +CH2 COO-
+
NH3 +CH2 COO- + H+ NH3 +CH2 COOH
H
K NH +
CH
= 10 2
2 COOH
3 I = 0 .2
NH + CH 2COO −
NH3 +CH2 COO- NH2 CH2 COO- + H+ K H+3 = 10 −9
I = 0.2
Este trabajo de examen tiene como finalidad reflexionar de manera analítica sobre los equilibrios químicos
de la glicina en un medio de reacción ácido y a fuerza iónica impuesta.
Operaciones químicas efectuadas:
Se preparan las siguientes disoluciones:
Disolución A: Se pesan 187.6 mg de glicina pura y se adiciona agua cbp 25 mL. De la disolución
resultante se toma una alicuota conveniente y se diluye con agua 1:10.
Disolución B: Se toma una alicuota conveniente de ácido nítrico de 37.7 % de pureza y densidad 1.185
y se mezcla con 5 mililitros de la disolución (A) y agua cbp 50 ml. La mezcla resultante constituye la
disolución (B). En dicha disolución la concentración de [H+] se encuentra igual a 1M.
Preguntas:
1.0 Demostrar si la disolución de partida para preparar la disolución A está en condiciones de

saturación, subsaturación o sobresaturación.
2.0 Calcular la formalidad y expresar la concentración analítica de la dis olución A.
3.0 Calcular el volumen que fue necesario agregar de ácido para preparar la disolución B.
4.0 Indicar hacia dónde se desplazan los equilibrios de la glicina al preparar la disolución B.
5.0 Calcular el valor de I en la disolución B.
6.0 Calcular el porcentaje de NH3 +CH2 COO-, en la disolución B a la fuerza iónica de ésta.
7.0 Expresar el balance de electroneutralidad de la disolución B.
8.0 Calcular la cantidad de glicina que hubiere sido necesaria disolver en los 25 ml originales para
obtener una disolución en estado de saturación.
nota: cantidad máxima disoluble de glicina en 25C en agua: 0.5 g/mL.

18
Ejercici EQ9: CONSTANTE DE EQUILIBRIO APARENTE

Dr. Alejandrito Baeza
Planteamiento el sistema en estudio:

El agua se disocia según el siguiente equilibrio:
H2 O H+ + OH-
inicio C0 C0 = 55.5 M
eq ≅ C0 ε ε a H2O ≅ 1
donde ε = (H+) = (OH-), concentraciones en mol/l. El equilibrio anterior tiene asociada la siguiente
constante de equilibrio a fuerza iónica nula:
K HH 2+O = ( a H )( a OH )
I =0
Para estudiar la variación del equilibrio anterior por el medio iónico, se preparan diversas disoluciones de
KNO3 en agua pura. Se mide potenciométricamente la concentración del ión H+, [H+]. Se obtienen los
siguientes datos:
disolución: KNO3 H2 O cbp [ H+] (x10-7)
(mol/L)
1 10.1107 g 100 mL
2 10 mLde 1 100 mL 1.3186
3 1 mL de 2 10 mL 1.1103
4 5 mLde 3 50 mL 1.0359
5 0.5 mLde 3 50 mL 1.0115
6 1 mL de 5 10 mL 1.0036
Preguntas:
1.0 Calcular la formalidad del KNO3 en cada disolución.
2.0 Calcular la fuerza iónica de las disoluciones despreciando la contribución de los iones del agua.
3.0 Calcular los coeficientes de actividad de H+ y OH-.
4.0 Calcular el valor de pε y pa H en cada disolución.

5.0 Demostrar que para el equilibrio de disociación del agua la función log YH = f(log ε) es lineal.
Para ello indicar a qué corresponde el valor de la ordenada al origen y cuál es el valor de la
pendiente.
6.0 Elaborar la gráfica de la función lineal del inciso anterior y de ella extrapolar el valor de la función
para encontrar el valor del siguiente límite:
lim ε = aH
log YH → 0
7.0 Usando el valor de aH , calcula el valor de la constante de disociación del agua a fuerza iónica nula:
K HH 2+O
I =0
“La luz no muere sola,

arrastra a su paso todo lo que ilumina,
Así el amor.”
Edmundo Valadez
19
Ejercicio EQ10: Equilibrio químico en solución.

Dr. Alejandro Baeza
CON RESOLUCIÓN
Se mezclan 294.2 mg de K2 Cr2 O7 , Na 2 SO4 suficiente para imponer la I=0.2 y H2 O c.b.p. 100 mL. Una vez
formada la disolución se encuentra que presenta un pH = 4.25.
Se conocen las siguientes interacciones en la formación de la disolución anterior:
Na2 SO4 2Na+ + SO4 2-
K2 Cr2 O7 2K+ + Cr2 O7 2-
Cr2 O7 2- + H2 O 2CrO 4 2- + 2H+
H2 O H+ + OH-
Preguntas
1.0 Calcular la formalidad del sulfato de sodio utilizado para fijar la fuerza iónica de la disolución.
2.0 Escribir el balance de masa con respecto al dicromato disuelto, [Cr2 O7 2-]T.
3.0 Con base al pH, calcular la concentración molar efectiva del H+ y con ella calcular el valor de
[pKd]I=0.2 .
4.0 Calcular el valor de [pKd]I=0 .
NOTAS: Recordar que pH = -log [H+], pKd = -log Kd del dicromato.

20
Resolución del ejercicio EQ10: Equilibrios químicos en solución. Dicromato de

potasio a I=0.2.
Dr. Alejandro Baeza
De acuerdo a los procesos que ocurren al formar la disolución es posible establecer sendas tablas de
variación de especies para determinar la concentración molar efectiva de los iones presentes:
Na2 SO4 2Na+ + SO4 2-

Inicio F0
Equil. 0 2F0 F0
K2 Cr2 O7 2K+ + Cr2 O7 2-

Inicio F1
Equil. 0 2F1 F1
El valor de F1 puede calcularse de la masa disuelta de dicromato de potasio ya que:

(294.2 mg/294.2 mg mmol-1 ) = 1 mmol de dicromato de potasio disuelto en 100 mL nos lleva a
(1mmol/100mL) = 0.01 mmol/mL, es decir, 0.01 M.
Una vez disuelto el ión dicromato reacciona parcialmente con el agua de acuerdo a la siguiente tabla
variación de especies:
Cr2 O7 2- + H2 O 2CrO 4 2- + 2H+

Inicio F1 = Co
Equil. Co(1-α) (1/2)αCo 10-4.25 = 10-pH
Se corrobora el balance de masa del dicromato disuelto:
Co = [Cr2 O7 2-] + (1/2)[CrO 4 2-] = Co(1-α) + (1/2) (2αCo)= Co - αCo + αCo = Co
El pH de la disolución nos indica que la concentración del H+ y del CrO4 2- es muy pequeña con respecto a
Co =0.01M por lo que el valor de α tiende a cero y es posible proponer que la concentración molar efectiva
del ión cromato es prácticamente igual a [Cr2 O7 2-] = 0.01 M.
Entonces la fuerza iónica esta dada por los siguientes iones:
I = 0.2 = (1/2) [(+1)2 [Na+] +(-2)2 [SO4 2-] + (+1)+[K+] + (-2)2 [Cr2 O7 2-] ]
En términos de las formalidades de las sales disueltas:
I = 0.2 = (1/2) [2F0 + 4F0 + 2F1 + 4F1 ], ya que F1 = 0.01 M, entonces es posible conocer la F0
solicitada:
I = 0.2 = (1/2) (6F0 + 0.06); (0.4- 0.06) = 6F0 ; F0 = 0.0567 mol/L.

21
Debe pesarse la cantidad suficiente de sulfato de sodio para que con agua c.b.p. 100mL quede a la
formalidad F0 encontrada.
Para calcular el valor de [Kd]I=0.2 podemos aprovechar el hecho de que el pH de la disolución nos
proporciona la concentración molar efectiva de unos de los productos. De acuerdo al equilibrio de
disociación del dicromato y a las consideraciones hechas arriba, las concentraciones molares efectivas de
los productos y reactivos son:
[Cr2 O7 2-] = 0.01 M; [CrO 4 2-] = [H+] = 10-4.25 M
Por lo que el valor de la Kd a la fuerza iónica 0.2 puede calcularse de la siguiente manera:
[Kd ]d [CrO ] [H ] = (10 ) (10 )

2− 2 + 2 − 4 . 25 2 − 4 . 25 2
[Cr O ] (10 ) = 10 −15

4
2− −2
2 7
Por lo que el (pKd)I=0.2 = 15.
A fuerza iónica nula, I = 0, el valor de la Kd del dicromato puede calcularse a partir de los valors de Yi y
de la constante (Kd)I=0.2 toda vez que se conoce la relación entre ellas por medio de los coeficientes de
actividad:
2 2
[Kd ]I = 0 [Kd ]I = 0.2

YCrO 4 YH
=
YCr 2 O 7
A la fuerza iónica de I=0.2 los valores de coeficientes de actividad iónicos son:
0.5(−2) 2 (0.2) 1 / 2
− log YCrO 4 = − log YCr 2 O 7 = = 0.618;
1 + (0.2 )
1/2
Y = 10 −0 .618 = 0.241
− log YH = 0.155
YH = 10 − 0. 155 = 0.7006
[Kd ]I = 0 = (0.241) (0.70) 10 −15 = 1.18x10 −16 , es decir (pKd)I=0.2 = 15.92.

2 2
Por lo que :
(0.241)
De esta manera quedan contestadas las preguntas solicitadas.
“La libertad consiste en disciplinarse uno mismo,

en vez de dejarse disciplinar por otros”
G.C.
22
Ejercicio EQ11: Equilibrio químico: La fenoftaleína

CON RESOLUCIÓN
La fenoftaleína es un indicador ácido-base que en medio ácido es incolora y que en medio alcalino es color
bugambilia pasional de acuerdo a las reacciones indicadas abajo [1]. Dichos cambios de color son sensibles a
cambios en la fuerza iónica[2] .
OH
O-
O C OH
+ 2OH O- C O + H2O
O
O
Incoloro bugambilia pasional
Se reporta[3] un intervalo de vire de 8.0 < pH < 10.0, Se considera que a pH=8.0 el ojo humano promedio
detecta la coloración correspondiente a la forma alcalina del indicador.
Preguntas
Si se representa a la forma ácida de la fenotaleína como H2 In y a la forma colorida como In 2-, y se
considera un valor de log Keq = 10 (a fuerza iónica I= 0.05) para el equilibrio descrito arriba, entonces:
Llenar la siguiente tabla con los porcentajes de fenoftaleína en su forma colorida para las condiciones de
fuerza iónica y pH indicados. Considerar que este indicador se prepara dis olviendo 0.05g en agua c.b.p.
100 mL. La masa molecular de la fenoftaleína es igual a 318.33.
PH= 8.0 pH = 10.0
I = 0.05
I = 0.20
Reportar con el siguiente redondeo: VW.XY%. Recordar que pH + pOH = 14.
(1) Daniel C. Harris
Análisis Químico Cuantitativo

Grupo Editorial Iberoamérica.1992
(2) Y.Y. Lurie
Handbook of Analytical Chemistry

MIR Publishers. 1975.
(3) A. Ringbom
Formación de complejos en Química Analítica

Editorial Alambra. 1979
23
Resolución del ejercicio equilibrio químico EQ11. La fenoftaleína.
Dr. Alejandro Baeza
Si se representa al equilibrio de formación de la forma colorida de la fenoftaleína de la siguiente

manera:
H2 In + 2OH- In2- + 2H2 O
A cualquier fuerza iónica y a cualquier pH impuesto, se cumple que:
K=
[ In ] 2−
[H In][OH ]
2
− 2
K[ OH ] =
[ In ] = K10
− 2
2−
−2 pOH
= K10−28+2 pH
[H2 In]
También a cualquier fuerza iónica de la disolución puede plantearse una tabla de variación de
especies en función del grado de formación α y de la concentración analítica de la fenoftaleína, Co, para un
pOH impuesto:
H2 In + 2OH- In2- + 2H2 O

Inicio Co
α ) 10-pOH
Equilib. Co(1-α α Co
Hay que hacer notar que la concentración de OH- al equilibrio no depende de α como sería el caso
en condiciones de equilibrio libre. Por el contrario dicha concentración es impuesta indirectamente por
imposición externa del pH ya que se está estudiando al equilibrio en condiciones forzadas, y por tanto no
depende tampoco del coeficiente estequiométrico de la reacción.
Sustituyendo las concentraciones de H2 In y de In 2- en la expresión generada arriba:
K10 − 28+ 2 pH
=
[ In ] =
2−
α
[ H 2 In ] 1− α
De la expresión anterior puede explicitarse el valor de α en función del pH:
K10−28+ 2 pH
α=
1 + K10−28+ 2 pH
24
Por lo tanto con la ecuación anterior es posible calcular el grado de formación de la fenoftaleína en forma
colorida (básica) , con sólo sustituir el valor de K a la fuerza iónica que se necesite y el valor de pH al
cual se desea saber el valor de α.
El problema solicita calcular el α% al inicio y al final del vire de la fenoftaleína tanto a I=0.05
como a I =0.2. Dado que ya se proporciona el valor de KI=0.5 , entonces es necesario calcular el valor de
KI=0.2 por medio de sendos valores de Yi . En efecto:
K0 =
[Y ]
I 2− 0 .05
[Y ]
Para I=0.05 2
K 0.5
OH − 0.05
K 0
=
[Y ] I2− 0. 2
K 0.2
[Y ]
y para I=0.2 2
0. 2
OH −
Si se igualan ambas expresiones y se calculan los valores de YIn y de YOH para ambos valores de I,
entonces se puede calcular K0.2 a partir de K0.05.
En la siguiente tabla se muestran los resultados obtenidos al aplicar la ecuación de Debye-Huckel

modificada conveniente:
I=0.05 I=0.2
Log YOH -0.0914 -0.1545
Log YIn -0.3655 -0.6180
Log K 10.00 10.13
Por lo tanto pueden calcularse los valores de α% solicitados. Efectuando los calculos pertinentes:
pH=8.0 pH=10.0
I=0.05 0.990% 99.00%
I=0.20 1.319% 99.26%
Puede concluirse que la detección visual del vire inicial no se altera mucho ya que el ojo humano no
puede discernir entre 1.32 y 0.990. No así la detección espectrofotométrica a la que se refiere la citada
referencia [2], como se demuestra en un curso de Química Analítica Instrumental I.
25
Ejercicio EQ12. Equilibrio químico de la glucosa/ATP

Dr. Alejandro Baeza
La reacción de fosforilación de la glucosa es fundamental para el metabolismo de los carbohidratos en las

células. Dicha reacción depende de la fuerza iónica del medio. La reacción en estudio puede representarse
de la siguiente manera:
ATP4- + glucosa0 = ADP2- + glucosa-6P2-

A 4- + G° = D2-- + P2-
En condiciones estándar se reporta el valor de la Keq igual a 661 ( a I=0.0) (1).
(1) Albert L. Lehninger

"Biochemistry" " 2nd Edition. Worth Publishers, Inc. 1970
Preguntas
Calculo de Keq aparente o Q.
1.0 Calcular el valor de la constante de equilibrio a fuerza iónica elevada, I=0.2.
Cálculos en equilibrio forzado
2.0 Calcular cuál debe ser la relación ATP/ADP a I=0.2 para que se transforme el 90% de glucosa
inicial 1 mM.
3.0 Calcular la relación anterior pero para transformar solo el 10% de la glucosa.
Cálculos de equilibrio libre
4.0 Si se parte de una concentración inicial 1 mM de glucosa y 50 mM de ATP4- , calcular el

porcentaje de glucosa transformada al equilibrio a la fuerza iónica de trabajo.
5.0 Repetir el cálculo en condiciones de equivalencia inicial

"Mi corazón,
dicen que es del tamaño
de mi puño cerrado.
Pequeño entonces.
Pero basta para poner en marcha

todo esto.
Es un obrero
que trabaja bien,
aunque anhele el descanso,
y es un prisionero
que espera vagamente
escaparse"
Alaíde Foppa.
26
QUIMICA ANALTICA I
Ejercicio EQ13 Reacciones en disolución al equilibrio. El bicarbonato de sodio.
Al mezclar el bicarbonato de sodio con agua ocurren las siguientes reacciones:
NaHCO3 → Na+ + HCO3 -
2HCO3 - H2 CO3 + CO3 2- Keq = 10-8 ( si I=0.1)
Preguntas
1.0 Se prepara una disolución de bicarbonato de sodio 1 mmol/L, en presencia de nitrato de potasio
100 mF. Calcular el porcentaje dismutado en esta disolución.
2.0 Calcular el valor de la [K]I=0 .
3.0 Se prepara una disolución 0.1 mol/L de NaHCO3 . Calcular el porcentaje de bicarbonato
dismutado si la disolución se prepara mezclando bicarbonato de sodio con suficiente agua pura.
4.0 Se prepara ahora una disolución 1 mmol/L de bicarbonato de sodio con una disolución de
carbonato de potasio suficiente para fijar la fuerza iónica en 0.1. Calcular FNa2CO3 .
5.0 Calcular el porcentaje de ácido carbónico presente en la disolución anterior.
“El hombre es el plomo opaco y maleable

que puede transformarse en oro resplandeciente”
Alchemia
27
Ejercicio EQ14 Equilibrio químico 2b.

Al mezclar 10 mL de nitrato de cobre(II) 1 mF con 10 mL de Na4 Y 1 mF, ocurre la

siguiente reacción:
Cu2+ + Y4- = CuY2-
A fuerza iónica 0.2 se detecta que se ha producido el 90% de producto.
1.0 La concentración molar efectiva del Cu2+ al equilibrio es:
(___________________________________)
2.0 El valor de log KI=0.2 es:
(__________________________________)
3.0 Si se emplea nitrato de Al(3) para fijar la fuerza iónica, el balance de

electroneutralidad de la disolución es:
(________________________________________________________________)
28
Ejercicio EQ15. Equilibrio de la urea

Dr. Alejandro Baeza
29
Ejercicio EQ16. Equilibrio del bioxalato de potasio.

Dr. Alejandro Baeza
30
Ejercicio EQ17. Equilibrio químico en solución acuosa.

Dr. Alejandro Baeza
CON RESOLUCIÓN
31
Ejercicio EQ18. Equilibrio de la dismutación del sulfito.

Dr. Alejandro Baeza
32
Ejercicio EQ19. Equilibrio de la cefoxadrina

Dr. Alejandro Baeza
33
Ejercicio EQ20. Equilibrios de la recuperación de la plata

Dr. Alejandro Baeza
34
Ejercicio EQ21
Experiencia de cátedra:
Estudio del equilibrio químico en condiciones operatorias libres y forzadas.
Aplicación a la determinación de la constante aparente del par Cr2 O7 2-/CrO4 2-. .
Alejandro Baeza, Jose Luis Ortiz*
Laboratorio de Electroquímica Analítica y Química en Disolución. Facultad de Química, Universidad
Nacional Autónoma de México. Tel 6-22-37-50 . * Q-94, Programa Jóvenes hacia la investigación
Introducción.
Los procesos de reacción involucrados en la formación de disoluciones acuosas diluídas de K2 Cr2 O7
son los siguientes (1,4):
K2 Cr 2 O7 K+ + Cr 2 O7 2-
2-
Cr 2 O7 + H2 O 2CrO4 2- + 2H+ (I)
Estudio del equilibrio libre:
Si se prepara una disolución de dicromato de potasio en un medio de reacción constituido por una
disolución de KNO3 0.1 F (sal químicamente inerte para fijar la fuerza iónica), entonces el equlibrio de
hidrólisis ácida (I) del anión dicromato produce iones hidronio acidificando el medio.
Dado que es posible determinar la concentración de los iones hidronio en disolución, [H+], por medio de
la medición del potencial de una membrana de vidrio especial sensible a éstos (2), es también posible
determinar [H+] en la disolución de dicromato de potasio y en consecuencia calcular la cantidad de
dicromato original que se ha disociado . El conocimiento experimental de las concentración de [H+] al
equilibrio permite calcular el valor de la constante de equilibrio a la fuerza iónica de trabajo (la constante
aparente)..
Estudio del equilibrio forzado:

La determinación del grado de disociación y de la constante aparente en condiciones de equilibrio libre se
realiza con un solo valor de [H+] lo cual es muy impreciso desde el punto de vista experimental. Para
mejorar la precisión y tener mayor control sobre el equilibrio químico se altera el grado de disociación por
adición de uno de los productos en forma de cromato de potasio . Cada adición de cromato altera el
equilibrio desplazándalo hacia la izquierda (principio de Le Chatelier) (3), estableciendose una nueva
concentración de [H+]al equilibrio. Existe una relación funcional entre el -log[H+] = pH y la relación de
cromato/dicromato en cada adición, a partir de la cual es posible contar con una serie de coordenadas a
útiles para determinar el valor de K aparente con mayor precisión.
En este trabajo se determina la constante de disociación del dicromato por medio de dos de las tres
estrategias experimentales habituales para el estudio del equilibrio químico: equilibrio libre y equilibrio
forzado, y por medio de la determinacición instrumental de [H+] en disoluciones de fuerza iónica
conocida.
Parte experimental
Equilibrio libre. En una minicelda de reacción se vierten 10 mL de disolución de KNO3 0.1F y 29.4 mg
de dicromato de potasio. Se agita la mezcla hasta disolución completa de la sal. Se introduce el sistema de
determinación del pH (electrodo combinado vidrio/referencia) previamente calibrado con disoluciones
estándar de pH=7.0 y pH=4.0, y se determina directamente el pH de la disolución.
Equilibrio forzado. A la disolución anterior se le adicionan alícuotas de 100 µL de una disolución de

cromato de potasio de concentración 19.4 mg/mL. Se agita para homogeneizar y se determina el pH entre
cada adición. Se realizan un total de diez adiciones de la disolución de cromato de potasio.
35
Captura y procesamiento de datos.
Equilibrio libre.
La concentración del ión hidronio proveniente de la reacción (I) puede relacionarse con el grado de
disociación α y la concentración analítica Co de acuerdo a la siguiente tabla de variación de especies:
Cr2 O7 2- + H2 O 2CrO4 2- + 2H+
inicio Co
equilibrio Co(1-α) 2αCo 2αCo
El valor experimental de [H+] en forma de pH=-log [H+] se relaciona con el grado de disociación de la
siguiente manera: 2αCo=10-pH , por lo que con el calculo de la formalidad y el dato experimental de pH,
puede calcularse la concentración del dicromato, del cromato y de [H+], al equilibrio y en consecuencia es
posible determinar el valor de Keq aparente:
[ CrO ] [ H ]
2
2− + 2
16α 4 Co 3
Keq = =
4
[ Cr O ] 2
2−
7
1− α
.
Equilibrio forzado.
Si se denota a la cantidad de dicromato inicial como CoVo= no contenido en el volumen Vo= 10 mL, y a
la cantidad de cromato adicionado como vC1 , la relación entre pH=-log [H+], Cr2 O7 2- y CrO4 2 es la
siguiente:
1 1
pH = pK + log vC 1 / Vo + v / CoVo / Vo + v
2
2 2
vC 1 / Vo + v / CoVo / Vo + v
2
por lo que si se efectúa una gráfica con las coordenadas: pH , log
se obtiene una linea recta de ordenada al origen igual a (1/2)pK y de pendiente 1/2. Del valor
experimental de la ordenada al origen puede calcularse el valor del pK aparente de disociación. Es posible
determinar dichos parámetros por medio de un análisis de regresión por mínimos cuadrados para
determinar el parámetro de correlación lineal y dar validez a la estrategia de cálculo propuesta.
Calculo de la K termodinámica.
Una vez que se determina el valor de K aparente de los datos experimentales es posible relacionar dicho
valor con los coeficientes de actividad iónica de Cr2 O7 2- , CrO4 2- y H+ y poder calcular el valor límite de
YA2 YB2
Keq. En efecto: [ pK] I = 0 = [ pK] I = 0.1 + log Y ;para A= CrO42- B= H+ y C= Cr2O72-
C
Conclusiones:
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
(1) “Química de las disoluciones: Cálculos gráficos” S. Vicente Perez, Ed. Alhambra (1979)135
(2) “Análisis Instrumental” 4th Ed. Skoog, Leary, McGraw-Hill, (1994)571
(3) “Quimica” 4a Ed., R. Chang, McGraw-Hill , (1992)615
(4) “Enseñanza del equilibrio químico. Medición pHmétrica de la constante aparente del par
cromato/dicromato” Jose Luis Ortiz, Alejandro Baeza. Memorias del VIII Congreso Nacional
36
de Química Analítica, México. 1993.

QUIMICA ANALITICA I
EXPERIENCIA DE CATEDRA: EQUILIBRIO QUIMICO
HOJA DE CAPTURA DE DATOS.
Dr. Alejandro Baeza
1.0 Concentración formal del dicromato de potasio:________________.
2.0 Concentración formal del cromato de potasio:
3.0 Calibración de los electrodos de pH:
pH = 9.2 ∆E=
PH = 4.0 ∆E=
4.0 Ecuación de la recta E=f(pH) y pH=f(E):
5.0 Experimento a equilibrio libre y equilibrio forzado:
Volumen de Potencial de los PH

cromato Electrodos Calculado [ CrO4 2-] 2 [ Cr 2 O7 2-] Log ([[ CrO4 2-] 2 /[ Cr 2 O72-] )
adicionado Combinados con electrodos
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

Serie de Problemas de EQUILIBRIO QUIMICO EN DISOLUCION 2152 PDF

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FQ-UNAM Alejandro Baeza

Dr. Alejandro Baeza

a) FKNO3 = 0.1mol/L; FHCOOH= 1 mM; HCOOH = H+ + HCOO- log K=-2.0

b) idem pero FHCOOH= 10 mM

c) idem pero FHCOOH= 100 mM

d) FAcOH= 0.01M; FNaAcO= 0.005M; AcOH = AcO - + H* log K =-5.0

e) FHCl= 0.1M; FPIR = 0.1 M pir + H* = Hpir* log K = 6.0

f) idem pero FPIR = 0.001 M

g) idem pero FPIR = 0.05 M

h) FHNO3= 1x10-3 M; H2 0 = H+ + OH- log K =-14.0

I) FFe(NO3)2= 50 mM; Fe2+ = Fe3+ + 1e- log K = -13.0

j) nAgº = 1 mmol; VH2O= 100 mL Agº = Ag+ + 1e- log K = -14.0

Para ello expresar la tabla de variación de especies indicando en estado inicial y

1) Calcular la concentración molar efectiva efectuando aproximaciones al

EJERCICIO EQ1. Equilibrio Químico. Estudio del equilibrio de hidrólisis del

Dr. Alejandro Baeza

Planteamiento del sistema en estudio:

Los procesos de reacción involucrados son:

LiBr    → Li+ + Br-

NaBr    → Na+ + Br-

H2 O H+ + OH- K HH 2+O = 10 −14

1.0 Calcular la formalidad del K2 Cr2 O7 , NaBr y LiBr.

Dr. Alejandro Baeza

Planteamiento del sistema en estudio

NaMgATP   → Na+ + MgATP -

5.0 Calcular la concentración molar efectivas de todas las especies en disolución.

6.0 Repetir el cálculo anterior con un diagrama log [i] = f (pATP ) o

7.0 Establecer la ecuación de electroneutralidad de la disolución.

Dr. Alejandro Baeza

ATP3- + Mg2+ MgATP-

El valor de la constante termodinámica es aproximadamente 71 mil veces más grande.

sal inerte que impone la fuerza iónica:

reacción de disolución de la sal sódica del analito:

reacción de disociación del analito disuelto:

donde α es el grado de disociación en este equilibrio.

Rearreglando se llega a un polinomio de segundo orden, 0.2α2 + α-1= 0, que al resolverlo

a la fuerza iónica de I=0.2.

5.0 La ecuación de electroneutralidad debe cumplir la siguiente condición:

entonces considerando todas las reacciones de disolución y al equilibrio se tiene:

2[Mg 2+] + [Na +] + z[M z+] + [H+] = [OH-] + [MgATP-] + 3[ATP3+]+z[Xz-]

Ejercicio EQ3. K aparente del sistema CdSO4 /Cd2+.

Dr. Alejandro Baeza

Planteamiento del sistema en estudio.

A fuerza iónica nula, la formación del complejo de Cd (II) con sulfato:

Cd2+ + SO4 2- CdSO4

1.0 Calcular la concentración formal del sulfato de cadmio en ambas disoluciones.

2.0 Calcular la formalidad final del NaNO3 en la segunda disolución.

9.0 Repetir los cálculos con un diagrama log [i] = pSO4

Ejercicio EQ4. Equilibrio Químico. Formación de Ag(SO3 )3 5-.

Dr. Alejandro Baeza

Planteamiento del sistema en estudio.

Se preparan las siguientes disoluciones:

a) 849.3 mg de AgNO3 en 100 mL de agua.

1.0 Calcular la formalidad de las sales disueltas:

Na2 SO3 • 7H2 O   → 2Na+ + SO3 2- + 7H2 O

Calcular la concentración molar total de las especies disociadas.

Ag + + 3SO3 2- Ag(SO3 )3 5- log K 3AgSO( SO

Se prepara una disolución formada por la mezcla de 10 mL de la disolución (a) y 10 mL de la

7.0 Repetir los cálculos con un diagrama log [i] = f(SO3 ).

Dr. Alejandro Baeza

Planteamiento del sistema en estudio:

Los procesos de reacción involucrados son: