PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA
 Primera ley en sistemas abiertos
• En un sistema cerrado adiabático (aislado) que
evoluciona de un estado inicial “A” a otro estado final
“B”, el trabajo realizado no depende ni del tipo de trabajo
ni del proceso seguido.
• Dicho en otras palabras, el cambio de energía de un
sistema cerrado es igual al calor suministrado menos el
trabajo realizado

Principio de conservación de la energía

Experimento de Joule
• La primera ley, es equivalente a decir que la energía se
conserva

• Existen tres tipos de intercambios de energía entre un

sistema y sus alrededores:

1. interacciones de trabajo
2. interacciones de calor
3. intercambio de energía debido a la entrada o
salida de materia.
•Análisis respecto al trabajo

• Energía: Interna, cinética, potencial gravitatoria

• Entalpía

• Primera ley en su forma expandida

Aplicación de la Primera ley en sistemas abiertos

• Estado estacionario
1. Los flujos de calor, trabajo y masa son constantes.
2. No hay acumulación de masa ni de energía en el sistema.
3. Las condiciones puntuales (por ejemplo temperatura, velocidad, etc.)
son invariantes en el tiempo.
Ejemplos
• Toberas

No hay trabajo ni transferencia de calor. Además no hay

cambios de altura
• Bombas de agua, compresores y otros equipos

La expresión de la 1a ley considerando funcionamiento

adiabático es

El trabajo será positivo para turbinas y negativo para

bombas y compresores
• Intercambiadores de calor

En general, no se produce ni se consume trabajo y los

términos de energía cinética y potencial son despreciables

Balance de energía

Balance 1a ley
Ejemplo

• Se tiene una turbina a vapor para hacer funcionar un compresor de

N2. La turbina se asume adiabática y que entrega 42kW de potencia
al compresor y el resto de la energía al generador eléctrico. Cual es
potencia disponible en el generador y el calor que se retira del N2?
Energía interna (U)
• Es una propiedad extensiva porque depende de la masa del sistema
• La energía interna es una propiedad termodinámica independiente que
puede definir el estado de un sistema
• Esta energía es tabulada en las tablas de vapor (energía por masa)

uf Energía interna del líquido saturado

u fg = u g − u f
ug Energía interna del vapor saturado

• Los valores tabulados de la energía interna son dado respecto a una

referencia. Ej: tablas de vapor, el valor de la energía es cero para liquido
saturado a la temperatura de punto triple, 0.01 ºC

En la región de saturación L-V U = U liq − U vap

 mu = mliq u f + mvap u g

u = (1 − x)u f + xu g u = u f + xu fg

• Ejemplo1: Determine energía interna del vapor saturado que esta

a una presión de 0.6 MPa y una calidad de 95%

• Ejemplo2: Determine la propiedad faltante (P, T o x) y también v

para el agua a las siguientes estados

a) T = 300 ºC, u = 2780 kJ/kg

b) P = 2000 kPa, u = 2000 kJ/kg

Entalpía (H)
• En específicos procesos encontramos una combinación de propiedades
termodinámicas.
• Consideremos un sistema de control de un pistón que esta en cuasi-
equilibrio en un proceso a presión constante.
• Asumiendo que no hay cambios de energía potencial y cinética, se tiene
que

1 Q2 = U 2 − U1 +1 W2
Q
2
1W2 = ∫ PdV
2
Dado que P = cte. 1 1W2 = P ∫ dV = P(V2 − V1 )
1

1 Q2 = U 2 − U1 + P2V2 − P1V1

1 Q2 = (U 2 + P2V2 ) − (U1 + P1V1 )

• El cambio de energía esta dado por U + PV entre los estados 1 y 2
• Ambos términos son propiedades termodinámicas por lo tanto se
puedes definir una nueva propiedad extensiva, conocida como
entalpía.

H = U + PV
h = u + Pv
• Cuando no hay información de energía interna, los valores de ésta se
puede calcular a través de la entalpía

u = h − Pv
• La entalpía de una substancia en el estado de saturación esta dado
por

h = (1 − x)h f + xhg h = h f + xh fg
• Ejemplo 1: Calcular la energía interna del R-134 sobrecalentado a
0.4MPa y 70 ºC.

u = h − Pv
1J = m 3 Pa

• Ejemplo 2: Un cilindro con un pistón tiene un volumen de 0.1 m3 y contiene 0.5

kg de vapor a 0.4 MPa. El vapor se calienta hasta alcanzar una temperatura de
300ºC con una presión constante. Determine el calor transferido y el trabajo
para este proceso.
• Estado 1

• Estado 2

Tsat = 146.3 > Tsist > 300

Calores específicos a presión cte. y volumen cte. (Cp, Cv)
• Consideremos una substancia en una fase homogénea y composición
constante. Las fases pueden ser sólido, líquido o gas pero sin cambio de
fase.
• Buscamos determina el calor especifico de una substancia, que es la
cantidad de calor requerido por unidad de masa para elevar la
temperatura en un grado.
• De la ecuación de primera ley,
– despreciando cambios en la energía cinética y potencial,
– Asumiendo una sustancia compresible
– Asumiendo un proceso en cuasi-equilibrio

• se tiene que

δQ = dU + δW = dU + PdV
Caso 1: Volumen constante.

1  δQ  1  ∂U   ∂u 
Cv =   =   = 
m  δT  v m  ∂T  v  ∂T  v

Caso 2: Presión constante.

δQ = dU + δW = dU + PdV
H = U + PV

1  δQ  1  ∂H   ∂h 
Cp =   =   = 
m  δT  p m  ∂T  p  ∂T  p

Cv y Cp son propiedades termodinámicas

Caso especial: Sólidos y líquidos
• Ambas fases pueden ser consideradas incompresibles

dh = du + d ( Pv) ≈ du + vdP
• Además el volumen especifico es muy pequeño

dh ≈ du ≈ CdT
• La constante C (a presión o volumen cte.) es el calor específico.
• En muchos procesos que involucran sólidos o líquidos, se puede asumir
que el calor específico es constante.
• Luego la ecuación puede ser integrada

h2 − h1 ≅ u2 − u1 ≅ C (T2 − T1 )

• Si el valor C no puede ser considerado constante, C= f(T)

Energía interna, entalpía y calor especifico de gases
ideales
• En general, la energía interna depende de dos propiedades
termodinámicas.
• Para un gas de baja densidad, la energía interna depende
principalmente de la temperatura (más que P o v)

• La dependencia de la energía interna con la presión y temperatura

muestra que es menor a bajas presiones y mucho menor a altas
temperaturas.
• Con este comportamiento se puede asumir que el modelo de gas ideal
es aplicable y que u solo depende de la temperatura.

Pv = RT y u = f (T )
 Volumen constante.  ∂u 
Cv =  
 ∂T  v
La energía interna no es una función del volumen especifico, luego considerando
gas ideal
du
Cv 0 = ⇒ du = Cv 0 dT
dT
Dada la masa de la substancia

dU = mCv0 dT

Por la definición de entalpía, se tiene que

h = u + Pv = u + RT ⇒ h = f (T )
  ∂h 
Presión constante. Cp =  
 ∂T  p
La entalpía es una función de la temperatura e independiente de la presión,
luego considerando gas ideal
dh
C p0 = ⇒ dh = C p 0 dT
dT
Dada la masa de la substancia

dH = mC p0 dT
Por la definición de entalpía, se tiene que

h = u + Pv = u + RT ⇒ h = f (T )
Relación entre Cp y Cv
• Consideremos la definición de entalpía

h = u + Pv = u + RT
dh = du + RdT
C p 0 dT = Cv 0 dT + RdT
• Luego
C p 0 − Cv 0 = R Cp
k=
C p0 − C v0 = R Cv

• Tenemos 3 casos para estimar la entalpía

• Cp0 es constante
• Cp0 es una ecuación analítica en función de la temperatura
• Cp0 es una ecuación analítica en función de la temperatura y se integra según una
referencia
• Caso 1

h2 − h1 = C p 0 (T2 − T1 )
• Caso 2
h2 − h1 = C p 0 (T ) * (T2 − T1 )
 T
• Caso 3
h2 − h1 = ∫ C p 0 dT
T0
T2 T1

h2 − h1 = ∫ C p 0 dT − ∫ C p 0 dT −hT 2 − hT 1
T0 T0
• Ejemplo: Calcular el cambio de entalpía cuando 1 kg de oxígeno es
calentado de 300 a 1500 K. Asuma comportamiento de gas ideal.

dh = C p0 dT

• Cp variable
• Cp constante h2 − h1 = C p 0 (T2 − T1 )
• Ejemplo 2 : Un cilindro con un pistón tiene un volumen inicial de 0.1
m3 y contiene nitrógeno a 150 kPa y 25ºC. El pistón se mueve
comprimiendo el nitrogeno hasta alcanzar una presión de 1MPa y
una temperatura de 150ºC. Durante el proceso de compresión el
trabajo hecho sobre el nitrógeno es de 20 kJ. Determine la cantidad
de calor transferido en el sistema.
Estado uniforme
• Caso particular del estado estacionario
• Supone que en un instante de tiempo dentro del volumen de control
todas las propiedades intensivas son homogéneas.
• La masa que entra o sale de un sistema posee propiedades
termodinámicas (h, T, P, etc.) invariantes en el tiempo.

• Son procesos con un comienzo y fin definidos

• La expresión de la primera ley dice que

despreciando los términos de energía cinética y potencial queda como

Esta es una ecuación diferencial de primer orden, que para utilizar, debemos
integrar
Las corrientes de entrada y salida, como sus propiedades especificas son
constantes

Sustituyendo, la ecuación de la primera ley queda

Este modelo sirve para describir procesos de llenado de equipos, y en

casos particulares permite describir vaciados de sistemas
• Ejemplo: Una cocina a leña de 25kg, contiene 5 kg de leña de pino y
1 kg de aire. El sistema está a 20ºC y una presión de 101 kPa.
Ahora la leña se quema y calienta toda la masa uniformemente,
siendo el calor liberado de 1500 W. Desprecie cualquier flujo de aire
y de masa y perdidas de calor. Determine la velocidad de cambio de
la temperatura (dT/dt) y estime el tiempo que demora el sistema en
alcanzar una temperatura de 75ºC.