Calor específico

El calor unitario es q = Q/CM [kcal ó kJ/kg, kp, Nm3 ó Mol]

Se define como “calor específico” a la variación del calor unitario respecto
a la temperatura: c = dq/dt [kcal ó kJ/kgº, kpº, Nm3º ó Molº].
Como el calor q no es una función de estado, el calor específico c
tampoco lo será. Pero cuando se establece un camino “x” determinado
para el cambio de estado, el calor unitario (q)x queda perfectamente
establecido y cx resulta ser una función de estado, es decir: cx = (dq)x/dt
que denominamos “calor específico de estado” para el proceso “x”.

En un gráfico q=f(t), el Cx
sería el coeficiente angular
de la tangente a la curva x
en un determinado punto.
Para los principales cambios de estado será:

Para una isotérmica,

t=cte, será dt=0 y Ct = ±∞

Para una adiabática,

q=0, q=cte, será dq=0 y Cq = 0

Para cambio de estado isocórico:

v = cte
cv(v,t) = (dq)v/dt = du(v,t)/dt
(dq)v = du(v,t)
Casos de aplicación práctica
Para cambio de estado isobárico:
p = cte
(dq)p = di(p,t) cp(p,t) = (dq)p/dt = di(p,t)/dt

Los valores de cp y cv son experimentales y se obtienen de

tablas o diagramas en función de (p,t) ó (v,t).
Casos especiales:

Para agua líquida, entre 0 y 100 [°C]

Para aire a presión atmosférica y hasta 100 [°C]
Para sólidos y líquidos Cv ≈ Cp
Para sólidos Cv = Cp
Para gases ideales

Calor específico para gases ideales

Experiencia de Joule – Gay Lussac.

En la instalación del esquema se puede
apreciar dos comportamientos en función
de las condiciones iniciales del gas en el
depósito de la izquierda. Si pi es
relativamente alta, al abrir la válvula se
produce un enfriamiento del gas. Si la
presión es relativamente baja la expansión
se realiza con temperaturas inicial y final
iguales. En estas condiciones se dice que
el gas se comporta como “gas ideal”.
La experiencia de Joule – Gay Lussac demuestra que para gases ideales la
energía interna (u) y la entalpía (i) son independientes del volumen (v) y la
presión (p) y son únicamente función de la temperatura (t).

Cálculo de la energía interna para gases ideales:

(dq) v du (T)
Siendo u = u(T) es (∂u/∂v) =0 y Cv = = = Cv (T)
T dt dt

Para calcular diferencias de energía interna en gases ideales:

Despejando de la ecuación anterior es du(T) = Cv(T).dT

T
Integrando: u-u0 = ∫ cv(T).dT
0

Haciendo u0 = 0 para 273,15 [K] será:

t
u = ∫ cv(t).dt
0

Valor que es igual al área debajo

de la curva de Cv entre 0 y t[°C].
Para calcular el calor a v=cte entre dos temperaturas t1 y t2 será:
t2
(q12)v = u2-u1 = ∫t cv(t).dt
1

Cálculo de la entalpía para gases ideales:

Siendo i = u +p.v y p.v = R.T

Entonces i = u (T) + R.T = i (T) y es (∂i/∂p)T =0

Y por lo tanto Cp =Cp(T)

Entonces: (dq) p di (T)

Cp = =
dt dt

Para calcular diferencias de entalpía en gases ideales:

Despejando de la ecuación anterior es di(T) = Cp(T).dT

T
Integrando: i-i0 = ∫0 cp(T).dT
Haciendo i0 = 0 para 273,15 [K] será:
t
i= ∫0 cp(t).dt
Valor que es igual al área debajo de la
curva de Cp entre 0 y t[°C].
Para calcular el calor a p=cte entre
dos temperaturas t1 y t2 será:
t2
(q12)p = i2-i1 = ∫t1 cp(t).dt
Relación entre Cp y Cv:
Siendo i = u +p.v = u +R.T
Diferenciando queda:
di = du + R.dT
Reemplazando di y du por sus valores a partir
de los calores especificos,
di = Cp.dT y du = Cv.dT :
Cp.dT = Cv.dT + R.dT
De donde Cp – Cv = R

Se define también: К = Cp/Cv

 Calor específico medio (entre 0 y t):

Aplicando el teorema del valor medio del cálculo integral a las integrales de
Cv y Cp deberá cumplirse que:

t t
∫ cx(t).dt = Cx/ .t
0 0

Y será: t
t ∫ cx(t).dt
Cx/ .t 0
0 =
t

Cálculo de u, i y calores con Calor específico medio:

t2 t1
(q12)v = u2-u1 = cv / . t2 – cv /. t1
0 0
t2 t1
(q12)p = i2-i1 = cp / . t2 – cp /. t1
0 0

Gráficamente resulta:
q12= diferencia de rectángulos
 Calor específico promedio (medio):

Cp

___ Cp (t). t1  Cp (t).t2

Cp 
2
___
q 12  Cp .(t 2  t1 )
Calor específico promedio

Para pequeñas variaciones de temperatura se puede utilizar el concepto de

calor específico promedio sin cometer errores considerables:

(q1-2)v = Δu ≈ cv.Δt , (q1-2)p = Δ i ≈ cp.Δt

En forma exacta es:

t2 t2 t1
(q12)p = Δi = i2-i1 = ∫ cp(t).dt = cp / . t2 – cp /. t1
0 0
t1
Calores específicos medios de mezclas de gases ideales:

Para una mezcla de gases ideales, en función de las unidades en que se

expresa el calor especifico, se calcula:
t t
Cx/ .t = ∑Ѡi. Cx i / .t
0 0

t t
Cx/ .t = ∑ g i. Cx i / .t
0 0
t t
Cx/ .t = ∑ x i. Cx i / .t
0 0
 Observaciones al 1er ppio

•Para formular correctamente el BM es necesario identificar todos los

componentes de las corrientes de frontera del sistema.
•Análogamente para estructurar el BE es necesario identificar todas las
formas de energía involucradas y los intercambios de éstas con el medio
ambiente.
•El principio de conservación de la materia es aplicable en forma
independiente a cada una de las corrientes del sistema (atención cuando
hay mezclas ó reacciones químicas), pudiéndose generar varias
ecuaciones independientes de balance.
•Por el contrario ninguna de las formas de energía se conserva en sí
misma, sino que se convierten unas en otras. Lo único invariable es la
Energía Total, por lo que la expresión del BE es una sola que engloba
todas las manifestaciones energéticas puestas en juego en el sistema
analizado.
•La aplicación del BM en un problema particular permite la dilucidación
simultánea de una multiplicidad de variables o incógnitas de exclusivo
carácter másico.
•Por el contrario, el BE, se formula en una sola ecuación y permite la
determinación de una sola variable, ya sea de carácter másico o
energético.
•No es posible determinar la totalidad de las magnitudes de las corrientes
de frontera por balance si no se conoce por lo menos una de ellas. En tal
caso, cuando no se conoce al menos una de las magnitudes de corrientes,
se puede adoptar una Base, es decir se puede adoptar un valor arbitrario
conveniente para una de las corrientes.
•Como sólo las diferencias de energías interna, ó de entalpías, tienen
significación física, es posible adoptar cualquier estado de referencia a
conveniencia.
 e cinética

e pot de altura

e pot de presión Flujo másico Flujo másico