TERMODINAMICA

Física General 2019 - I Prof. RYL

 Termodinámica
 Es una parte de la física que estudia las relaciones existentes
entre los fenómenos dinámicos y los caloríficos.

 Transforma la energía mecánica en calor y del calor en

trabajo. También describe y relaciona las propiedades físicas
de sistemas macroscópicos de materia y energía.

 Estudia los sistemas que se encuentran en equilibrio.

 Cuando un sistema macroscópico pasa de un estado de

equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso
termodinámico.
 TERMODINAMICA
• Para describir los procesos termodinámicos se usan las variables
termodinámicas presión (P), volumen (V), temperatura (T) y la
masa o número de moles (n), denominadas variables de estado.
Generalmente se trabajan con gases, por lo que se usa la
ecuación de estado de los gases ideales:

PV = nRT
R = 8,3145 J/mol·K
 Universo, sistema y entorno
• Sistema: aquella parte del universo que separamos del resto mediante
límites definidos, reales o ficticios, objeto de nuestro estudio.
• Entorno o alrededores: el resto del universo
• TIPOS DE SISTEMAS según su relación con el entorno
– abierto: puede intercambiar materia y energía con su entorno
– cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energía con
su entorno
– aislado: no intercambia ni materia ni energía con su entorno; es como
un universo en si mismo

abierto cerrado aislado

Diagramas PV.- Son útiles para describir los procesos
termodinámicos.
En estos diagramas hay infinitas isotermas, las cuales son
curvas de forma hiperbólica:
• TRABAJO REALIZADO POR UN GAS.- Consideremos un gas
(recibiendo calor) que se expande a presión atmosférica
constante:

P0
W = P0ΔV
P
ΔV
P0 P0
P0

V1 V2 V
Q

El trabajo es igual al área del rectángulo : W=A

• Trabajo en un proceso a presión variable.- Se hace uso
del cálculo integral:
P

V2
W   PdV Area bajo
V1 la curva

V1 V2 V
P

Nota: Si V2 < V1, el trabajo es negativo:

-W

V2 V1 V
• ENERGIA INTERNA (U).- Microscópicamente está relacionada con
la energía cinética de los átomos y su energía potencial de
enlace; macroscópicamente se relaciona con la temperatura y
con el estado del cuerpo.
Ejm. Sea un cuerpo que esta a una temperatura inicial y con
cierta energía interna :

Ti Tf>Ti

+ Q (calor) =

Ui Uf

Se dice que el cuerpo tiene un cambio de energía interna ΔU.

• PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.- El calor
entregado a un sistema es igual al trabajo mecánico
realizado mas el cambio de energía interna del
sistema:
Sistema
Q W

ΔU

Q = ΔU + W
• Procesos termodinámicos.- Se pueden presentar cuatro tipos de
procesos:
Proceso isobárico, es realizado a presión constante:
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como
consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno
final B, controlando la presión para que esté en equilibrio
con el exterior y permanezca constante.
Q = ΔU + W
 Proceso isocórico, realizado a volumen constante
• Imaginemos una cierta cantidad de gas
ideal encerrado en un recipiente de paredes
fijas, al que se le suministra calor por lo que el
gas aumenta de temperatura y de presión.

Q = ΔU
Proceso isotérmico, es realizado a temperatura
constante:

Q=W

la presión disminuye y el volumen aumenta.

 Proceso adiabático, cuando no gana ni pierde calor.
En una transformación adiabática no se produce
intercambio de calor del gas con el exterior (Q = 0).
El gas se encuentra encerrado mediante un pistón
en un recipiente de paredes aislantes y se deja
expansionar.
0 = ΔU + W

ΔU = - W
 Proceso isotérmico

Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si

consideramos un gas ideal es trabajo es:

P
Vf Vf nRT
i
Isoterma W   PdV   dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf 
W  nRT ln  
Pf f  Vi 
Vi Vf
 Proceso adiabático

En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema

y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energía interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformación es
adiabáticas

 
isotermas
pV  p0V0  cte.

Donde  = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

Para una transformación adiabática
dU = -dW o CVdT = - pdV
De la ley de los gases se obtiene
nRdT = pdV + Vdp
o
 pdV  Vdp  CV  nR
CV    - pdV Vdp  - pdV
 nR  CV

dp dV
 -
p V

Integrando se llega a pV   p0V0  cte.

Proceso Isotérmico vs proceso adiabático
 Capacidades caloríficas de un gas ideal
Hay dos clases de capacidades caloríficas
• CV : capacidad calorífica molar a volumen constante
• Cp : capacidad calorífica molar a presión constante

A volumen constante (no hay trabajo)

dQ  nCV dT  dU  dW  dU  dU  nCV dT
A presión constante
dQ  nC p dT  dU  dW  dU  pdV
pV  nRT  pdV  nRdT ; dU  nCV dT
 nC p dT  nCV dT  nRdT
C p  CV  R Para un gas ideal
Relación de capacidades caloríficas
Cp
 
CV
Ejemplo
3 5
C p  CV  R  R  R  R
2 2
5
    1.67 Para un gas ideal monatómico
3

5 7
C p  CV  R  RR R
2 2
7
   1.40 Para la mayoría de los gases diatómicos
5
 TV  -1  const
pV
T ( gas ideal)
nR
pV  -1
 V  const  pV   const
nR
Q  0,W  - U ( proceso adiabático)
U  nCV (T2 - T1 )

W  nCV (T1 - T2 ) Para un proceso adiabático, gas ideal
pV  nRT ( gas ideal)

CV 1
W ( p1V1 - p2V2 )  ( p1V1 - p2V2 )
R  -1

Para un proceso adiabático, gas ideal

 ENERGIA INTERNA

• Para el caso de un gas ideal puede

demostrarse que la energía
interna depende exclusivamente de la
temperatura, ya en un gas ideal se
desprecia toda interacción entre las
moléculas o átomos que lo constituyen,
por lo que la energía interna es sólo
energía cinética, que depende sólo de la
temperatura. Este hecho se conoce
como la ley de Joule.
• Para demostrar esta expresión imaginemos dos
isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y
TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrirá la misma variación de energía

interna (ΔUAB) siempre que su temperatura inicial
sea TA y su temperatura final TB, según la Ley de
Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
 PARA UN GAS IDEAL:

P Δ V = nR Δ T
Reemplazando en la ecuación

nCp ΔT = nCv Δ T + P Δ V

nCp ΔT = nCv Δ T + nR Δ T
FACTORES QUE AFECTAN EL CALOR ESPECIFICO

• Las Moléculas tiene una

estructura interna
compuesta de átomos
que tiene diferentes
formas de moverse. La
Energía cinética
almacenada en estos
grados de libertad no
contribuye a la T sino a
su calor especifico.
 GRADOS DE LIBERTAD
• En los gases monoatómicos la energía interna
corresponde únicamente a movimientos de
traslación , en un espacio tridimensional, en el que
las partículas se mueven e intercambian energía en
colisiones, estos movimientos implican que los
gases monoatómicos solo tienen tres grados de
libertad.
Las moléculas con mayor atomicidad, en
cambio tienen varios grados de libertad internos.
Rotacionales y vibracionales, adicionales ya que
son objetos complejos.

Una molécula
diatómica tiene 5
grados de libertad,
los tres
traslacionales mas
dos de rotación.
 En un Gas ideal monoatómico
• El modelo de partículas (moléculas) son
esferas que pueden moverse libremente en las
tres direcciones del espacio

Grados de libertad: 3
GAS MONOATOMICO

3
cV  R
2
5
cP  cV  R  R
2
cP 5
    1.67
cV 3
GAS DIATOMICO
5
cV  R
2
7
cP  cV  R  R
2
cP 7
    1.4
cV 5
 En un Proceso Adiabático

• Q=0 → W = - ΔU

1 1 - PV
PV
W 2 2
 -1