Quimica Aplicada

November 2023

Información General:
1. Primera Ley de la Termodinámica: El cambio en la energı́a interna de
un sistema es igual al calor añadido al sistema menos el trabajo realizado
por el sistema sobre sus alrededores. Matemáticamente, ∆ U = Q - W.
2. Segunda Ley de la Termodinámica: En cualquier proceso cı́clico, la
entropı́a aumentará o permanecerá igual.

3. Trabajo (W): El trabajo realizado por el sistema se expresa generalmente

como W = P∆ V, donde P es la presión y ∆ V es el cambio en volumen.
4. Calor (Q): Calor añadido o retirado de un sistema.
5. Energı́a Interna (U): La energı́a total contenida dentro de un sistema.

6. Calores Especı́ficos (Cp y Cv):

• Cp: Calor especı́fico a presión constante.
• Cv: Calor especı́fico a volumen constante.
7. Convención de Signos:

• Q (Calor): Positivo cuando se añade calor al sistema, negativo cuando

se retira.
• W (Trabajo): Positivo cuando el sistema realiza trabajo, negativo
cuando se realiza trabajo sobre el sistema.

1
1 Procesos termodinamicos

Fórmula/Ecuación Diagrama P-V

∆U = 0,
Proceso Isotérmico
Q = W,
(T = const)
W = nRT ln(V2 /V1 ), P1 V1 = P2 V2
Q ̸= 0
∆H = 0

∆U = Q − W ,
Proceso Isobárico
∆H = Q,
(P = const)
W = P (V2 − V1 ), V1 /T1 = V2 /T2
Q ̸= 0
Q = mCp ∆T

W = 0, P1 /T1 = P2 /T2
Proceso Isocórico ∆U = Q,
(V = const), Q = mCv ∆T
Q ̸= 0 ∆H = ∆U + V ∆P
∆H = nCv ∆T
Q=0
∆U = −W
 γ−1  γ   γ−1
γ
T1 V2 P1 V2 T1 P1
Proceso Adiabático T2 = V1 , P2 = V1 , T2 = P2
Sin intercambio de calor Cp
γ= Cv , Cp = Cv + R
(Q = 0) 2 −T1 )
Wmax = nR(T
1−γ
∆H = ∆U + ∆(P V )

∆S = nCp ln TT12 − nR ln P
P2
1
Entropı́a ∆S = nCv ln TT12 + nR ln VV12

2
2 Entalpı́a
2.1 Entalpı́a para el proceso isotérmico
Para un proceso isotérmico, especialmente en el contexto de un gas ideal, el
cambio de entalpı́a (∆H) puede analizarse de manera directa. La entalpı́a (H)
se define como H = U + P V , donde U es la energı́a interna, P es la presión y
V es el volumen.
En un proceso isotérmico, la temperatura (T) del sistema permanece con-
stante. Para un gas ideal, la energı́a interna (U) depende únicamente de la
temperatura. Por lo tanto, si la temperatura es constante, el cambio en la
energı́a interna (∆U ) es cero. Esto se expresa como:

∆U = 0
Dado que la entalpı́a H = U + P V , el cambio en la entalpı́a (∆H) para un
proceso isotérmico se puede representar como:

∆H = ∆U + ∆(P V )
Dado que ∆U = 0 para un proceso isotérmico:

∆H = ∆(P V )
Para un gas ideal que experimenta un proceso isotérmico, el producto P V
permanece constante (según la ley de los gases ideales P V = nRT , donde n es
el número de moles y R es la constante de los gases), lo que significa que ∆(P V )
también es cero. Por lo tanto, el cambio en la entalpı́a (∆H) para un proceso
isotérmico en un gas ideal es:

∆H = 0
En resumen, para un proceso isotérmico, especialmente para un gas ideal,
el cambio de entalpı́a (∆H) es cero, ya que tanto la energı́a interna como el
producto P V no cambian.

2.2 Entalpı́a para el proceso isobárico

En un proceso isobárico, donde la presión se mantiene constante, la entalpı́a
H y su cambio ∆H pueden analizarse de manera directa, especialmente en el
contexto de un gas ideal. La entalpı́a se define como

H = U + P V,

donde U es la energı́a interna, P es la presión y V es el volumen. En un proceso

isobárico, la presión P se mantiene constante, pero el volumen V puede cambiar.
De acuerdo con la primera ley de la termodinámica, el cambio en la energı́a
interna del sistema ∆U es igual al calor agregado al sistema Q menos el trabajo

3
realizado por el sistema W . En un proceso isobárico, el trabajo realizado por el
sistema se define como
W = P ∆V.
Sustituyendo esto en la primera ley, tenemos

∆U = Q − P ∆V.

Ahora, considerando la definición de entalpı́a,

∆H = ∆U + ∆(P V ).

Para un proceso a presión constante, esto se reduce a

∆H = ∆U + P ∆V.

Como el trabajo realizado W = P ∆V , esto implica que

∆H = Q,

donde Q es el calor transferido al sistema.

Para un gas ideal, bajo un proceso isobárico, el cambio en la entalpı́a también
se puede calcular usando la capacidad calorı́fica a presión constante Cp . Se
expresa como
∆H = nCp ∆T,
donde n es el número de moles, Cp es la capacidad calorı́fica a presión constante
y ∆T es el cambio en la temperatura.
Por lo tanto, en un proceso isobárico, el cambio en la entalpı́a está directa-
mente relacionado con el calor transferido al sistema y depende de la capacidad
calorı́fica a presión constante del gas, ası́ como del cambio en la temperatura.

2.3 Enthalpia para el proceso isocórico

Dado que en un proceso isocórico no hay trabajo realizado por o sobre el sistema,
la primera ley de la termodinámica, que establece que el cambio en la energı́a
interna del sistema (∆U ) es igual a la cantidad de calor añadido al sistema (Q)
menos el trabajo realizado por el sistema, se simplifica a:

∆U = Q
La entalpı́a, definida como H = U + P V , cambia en un proceso isocórico
debido a los cambios en la energı́a interna y en el producto de presión y volumen.
El cambio en la entalpı́a (∆H) se calcula como:

∆H = ∆U + ∆(P V )
Sin embargo, dado que el volumen es constante (∆V = 0) y asumiendo que
el proceso ocurre a una presión no constante (lo que es tı́pico en un proceso
isocórico), el término ∆(P V ) se convierte en P ∆V + V ∆P . Pero, dado que

4
∆V = 0, esto simplifica a V ∆P . Por lo tanto, el cambio en la entalpı́a para un
proceso isocórico se convierte en:

∆H = ∆U + V ∆P
Para un gas ideal, donde la energı́a interna depende únicamente de la tem-
peratura, si el proceso también implica un cambio de temperatura, entonces
∆U está relacionado con la capacidad calorı́fica a volumen constante (Cv ) y el
cambio de temperatura (∆T ), y se expresa como:

∆H = nCv ∆T + V ∆P
En resumen, para un proceso isocórico, el cambio en la entalpı́a dependerá
del cambio en la energı́a interna (que a su vez depende del cambio en la tem-
peratura para un gas ideal) y del cambio en la presión del sistema.

5
Capacidades Calorı́ficas Cv y Cp
Definición General
En termodinámica, Cv y Cp son constantes especı́ficas relacionadas con la ca-
pacidad calorı́fica de una sustancia. Cv es la capacidad calorı́fica a volumen
constante, mientras que Cp es la capacidad calorı́fica a presión constante. Para
un gas ideal, Cv está relacionada con el cambio en la energı́a interna y Cp con
el cambio en la entalpı́a cuando la temperatura cambia.

Relación con la Constante Universal de los Gases

Las capacidades calorı́ficas Cv y Cp para un gas ideal están relacionadas con la
constante universal de los gases R a través de la ecuación de Mayer:

Cp − Cv = R

Gases Monoatómicos y Diatómicos

Gases Monoatómicos
Para gases monoatómicos como los gases nobles, las capacidades calorı́ficas se
calculan como:
3
Cv = R
2
5
Cp = R
2

Gases Diatómicos
Para gases diatómicos como el oxı́geno y el nitrógeno, a temperaturas moder-
adas, las capacidades calorı́ficas son:
5
Cv = R
2
7
Cp = R
2
A altas temperaturas, cuando se activan los modos vibracionales, Cv y Cp
aumentan en R cada uno.

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Tabla de Conversiones
Energı́a
De/Para Joules (J) Calorı́as (cal) Ergios (erg)
1 Joule (J) 1J 0.23901 cal 1 × 107 erg
1 Calorı́a (cal) 4.184 J 1 cal 4.184 × 107 erg
1 Ergio (erg) 1 × 10−7 J 2.3901 × 10−8 cal 1 erg

Presión
Unidades Métricas
De/Para Pascal (Pa) Bar (bar) Atmosfera (atm) Torr (Torr)
1 Pascal (Pa) 1 Pa 1 × 10−5 bar 9.8692 × 10−6 atm 0.0075 Torr
1 Bar (bar) 1 × 105 Pa 1 bar 0.98692 atm 750.06 Torr
1 Atmosfera (atm) 101325 Pa 1.01325 bar 1 atm 760 Torr
1 Torr (Torr) 133.32 Pa 1.3332 × 10−3 bar 1.3158 × 10−3 atm 1 Torr

Unidades Estándar (EE. UU.)

De/Para Libra por pulgada cuadrada (psi) Pulgada de mercurio (inHg)
1 Pascal (Pa) 1.4504 × 10−4 psi 2.953 × 10−4 inHg
1 Bar (bar) 14.5038 psi 29.53 inHg
1 Atmosfera (atm) 14.696 psi 29.92 inHg
1 Torr (Torr) 0.01934 psi 0.03937 inHg

Constantes Universales
Constante Valor
−1 −1
Constante de los Gases (R) 8.314 J mol K (joules por mol kelvin)
0.08206 L atm mol−1 K−1 (litros atmósfera por mol kelvin)
1.987 cal mol−1 K−1 (calorı́as por mol kelvin)
Número de Avogadro (NA ) 6.022 × 1023 mol−1