ALCOHOLES

Q.F. Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

1. Estructura y nomenclatura.
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol
procede de la sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un
grupo alquilo.

En el agua el ngulo del enlace H-O-H es de 104.5 y el ngulo

que forman los dos pares de electrones no compartidos es de
114. Estos ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo
una hibridacin sp3 en el tomo de oxgeno.

ALCOHOLES
Son cadenas hidrocarbonadas que tienen por lo menos un
grupo oxidrilo unido directamente al carbono aliftico, da
como resultado la familia de los compuestos denominados
alcoholes

R-OH.
CLASIFICACIN:
1.-ALCOHOLES PRIMARIOS:
2.-ALCOHOLES SECUNDARIOS:
3.-ALCOHOLES TERCIARIOS:

Una manera de organizar la familia de los

alcoholes es clasificar a los alcoholes en
primarios, secundarios o terciarios de
acuerdo con el tipo de tomos de carbono
enlazados al grupo OH.

NOMENCLATURA:
A) Una nomenclatura trivial bastante usada en la industria
seala la existencia del grupo oxhidrilo anteponiendo la
palabra alcohol al nombre del radical hidrocarbonado
(alquilo) seguido de la terminacin ico. Ejm. CH3-CH2OH
Alcohol etlico
B) Otra nomenclatura trivial empleada con los primeros
trminos, asigna el nombre de CARBINOL al primer
trmino de la serie homloga (CH3OH) y se considera a los
otros grupos alquilo como sustituyentes.
Los nombres de los sustituyentes se arreglan a menudo en
orden alfabtico. Ejm. CH3OH CARBINOL
CH3-CH2OH METIL CARBINOL

 C) NOMBRE (SISTEMATICO) IUPAC: Se asigna al

grupo -OH la terminacin OL, se selecciona la cadena de
carbono ms larga a la cual est directamente unido al
oxhidrilo, se numera de tal manera que el grupo oxhidrilo
tenga el menor nmero posible.
Indique la posicin del grupo oxhidrilo utilizando este
nmero, indique las posiciones de otros sustituyentes
utilizando los nmeros correspondiente a su posicin. El
-OH tiene prioridad al numerar con respecto a los enlaces
dobles y triples, Ejm.
CH3-CHOH-CH2-CH=CH2
4-penten-2-ol.
Los alcoholes que contienen dos grupos oxhidrilo se
conocen como GLICOLES. En el sistema IUPAC se
llaman dioles.
CH2OH-CH2OH Etanodiol

METODOS DE OBTENCIN:
OXIDACIN DE ALQUENOS: La oxidacin de los
alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque, segn el tipo de
alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehdos, en cetonas o en cidos carboxlicos.

METODOS DE OBTENCIN
POR HIDRATACIN DE ALQUENOS CON H2SO4
REDUCCIN DE COMPUESTOS CARBONILOS
( C=O) cuando es un aldehdo se obtienen alcoholes
primarios, cuando es una cetona se forman alcoholes
secundarios. Los reductores pueden ser: Platino (Pt),
Paladio, (Pd), Nquel-Raney (Ni), LiAlH4 (Hidruro de
Litio y Aluminio), hidruro de boro y sodio (NaBH4)
hidruro de litio y Boro.
REACCIN DE REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)
El tipo de alcohol depende del compuesto carbonlico
empleado.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente, los alcoholes hasta 11
tomos de carbono son lquidos de 12 a ms son
slidos. Densidad de alcoholes alifticos es menor
que el agua. El metanol, etanol y polialcoholes son
miscibles con el agua, el butanol y alcohol amlico
son poco solubles en agua , el resto es insoluble ,
en la solubilidad a mayor nmero de tomos de
carbono esta disminuye.
Debido a la presencia del grupo -OH son polares,
tienden a formar puentes de hidrgeno, el punto de
fusin y ebullicin aumenten de acuerdo al
nmero de carbonos que tengan.

PROPIEDADES QUIMICAS
En los alcoholes hay reacciones de sustitucin de 2 tipos;
ruptura del: a) Enlace C- /OH b) Enlace C-O-/H
I)RUPTURA: -C-/O-H
A) REACCIN CON ACIDOS: Con H2SO4, KHSO4 y la
almina (Al2O3), H3PO4 se deshidrtan en caliente. El orden
de reactividad es 3 2 1. El hidrgeno procede del
carbono ms sustituido (Regla de Saytzeff)
REGLA SAYTZEFF: Los alquenos mas estables son
aquellas que tienen el mayor nmero de grupos alquilo
unidos a los tomos de carbono de doble enlace.
B) FORMACIN DE HALUROS DE ALQUILO
REACCIN CON ACIDOS HALOGENADOS: HI, HBr,
HCl catalizada con ZnCl2

 II) RUPTURA: -C-O-/H

A)REACCIN CON METALES ACTIVOS
R-OH + M R-O-M +H2
Los alcoholes primarios reaccionan ms
rpidamente que los terciarios (se pueden esperar
hasta 24horas)
B) FORMACIN DE ESTERES: Con cidos
carboxlicos
C) REACCIONES DE OXIDAXIN: KMnO4
H2Cr2O7

Deshidratacin bimolecular para formar teres.

En algunos casos un alcohol protonado puede ser atacado
por otra molcula de alcohol mediante un mecanismo SN 2.
Esta reaccin tiene lugar cuando la deshidratacin se
efecta sobre alcoholes primarios no impedidos. El
resultado del proceso es la formacin de agua y un ter. La
sntesis industrial del dimetil ter (CH3-O-CH3) y del dietil
ter (CH3CH2-O-CH2CH3) se efecta de este modo:
mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes
en presencia de H2SO4.

ETER

ETER
Estructuralmente los teres pueden considerarse derivados
del agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o
dos hidrgenos, respectivamente, por restos carbonados.
Los teres son alcanos que poseen un sustituyente alcoxi
(RO-).
Los teres son en general poco reactivos y se utilizan como
disolventes.

Nomenclatura
1. Los teres pueden nombrarse como alcoxi
derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC
sustitutiva). Se toma como cadena principal la de
mayor longitud y se nombra el alcxido como un
sustituyente.

2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra

los teres como derivados de dos grupos
alquilo,
ordenados
alfabticamente,
terminando el nombre en la palabra ter.

3. Los teres cclicos se forman sustituyendo un

-CH2- por -O- en un ciclo. La numeracin
comienza en el oxgeno y se nombran con el
prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.

Ejemplos
2-Metil-2-etoxi-butano

Cis-1,3-Dimetoxi-ciclohexano

1-Metoxipropano
Metil propil eter
2-metiloxaciclopropano
(epxido de propileno)

1,4,7,10-tetraoxaciclododecano
(ter 12-corona-4)

Propiedades Fsicas y de enlace

La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo una
hibridacin sp3 en el oxgeno, que posee dos pares de electrones no
compartidos.
Sus puntos de ebullicin y fusin son muchos ms bajos que los
alcoholes referibles.
Los teres de cadena recta tiene un punto de ebullicin bastante similar
a los alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el ter C2H5-O-C2-H5, con peso molecular 74 tiene un punto de ebullicin de
35C, y el alcano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso molecular 72 tiene
un punto de ebullicin de 36C.
Los teres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes
para peso molecular similar, as el ter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma
solubilidad que el alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH unos 8g/100ml de
agua a 25C.

Pero la presencia del oxgeno, que polariza los enlaces, y la

existencia de la tensin, hace que los epxidos, al contrario que
los teres normales, sean muy reactivos y extremadamente tiles
en sntesis.
Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son teres
cclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha tensin,
aunque algo menos que en el ciclopropano.

Ciclopropano

Epxido de etileno

Preparacin
La manera ms simple de preparar un ter
es hacer reaccionar un alcxido con un
haluro o sulfonato de alquilo, en una
secuencia tpica SN2:

Esta reaccin fue descubierta por Williamson a finales del siglo XIX.

Si la reaccin de
Williamson se lleva a
cabo intramolecularmente
se obtienen teres cclicos
(reaccin SN2
intramolecular).

La ciclacin intramolecular
de Williamsom es
estereoespecfica:

Propiedades Qumicas y Reaccin de los teres

Los teres son muy inertes qumicamente y solo tiene unas pocas
reacciones caractersticas
Reaccin con los haluros de hidrgeno.
Los haluros de hidrgeno (cuyas reactividades estn en el orden
HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxgeno del ter y
formar dos molculas independientes. Los teres alifticos se rompen en
dos molculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en
los teres alquilo arilo se forman el alquil haluro correspondiente y
fenol. Las reacciones que siguen con el H I sirven para ilustrar.

R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I
Reaccin con el oxgeno del aire.
Cuando los teres estn en contacto con el aire, espontnea y lentamente se
produce su oxidacin que genera un perxido derivado muy inestable.
La presencia de estos perxidos son un elevado peligro potencial cuando el
ter se somete a un proceso de destilacin.

FENOL

FENOLES
Derivan de los hidrocarburos aromticos
por la sustitucin de uno o ms hidrgenos
por grupos hidroxilo -OH. Su formula
general:
Ar-OH
OH

FENOL

NOMENCLATURA
En el sistema IUPAC los fenoles suelen
recibir su nombre, cuando el -OH se
considera como sustituyente recibe el
nombre de OXI o HIDROXI.
La familia del fenol son bactericidas
activos. El fenol disuelto en agua se llama
Acido carblico (antisptico) tambin se
han sintetizado otros fenoles con actividad
antisptica. Por ejm.
Hexilresorcinolpastillas para la garganta.

METODOS DE OBTENCIN
Sulfonacin del benceno seguida de una
Fusin alcalina

Sal de Diazonio.

PROPIEDADES FISICAS
El fenol es mas soluble en agua que otros fenoles
debido al puente de hidrgeno que forma, al
aumentar los grupos -OH en el anillo aromtico
incrementa su solubilidad en el agua.
El fenol puro y los fenoles sustituidos suelen ser
slidos cristalinos incoloros, Muchos fenoles son
de color rosa o caf debido a las impurezas
provenientes de la oxidacin.

PROPIEDADES QUIMICAS
Fenoles como cido: Aunque los fenoles y alcoholes tienen
estructuras similares, con cidos mucho mas fuertes. Dos
factores pueden ser los causantes de la creciente acidez de
los fenoles respecto a los alcoholes. Primero la relativa
estabilidad de los aniones y quiz la razn ms importantes
es el efecto de la solvatacin.
Reaccin de fenoles con base: Una importante
consecuencia de la acidez es su reaccin con ciertas bases.
La reaccin es reversible, la adicin de un exceso de cido
mineral lo vuelve a convertir en fenol.
Formacin de esteres: sntesis de williamson

 Reaccin de sustitucin electroflica aromtica en los

fenoles: El grupo hidroxilo es un potente activador y un
orientador orto-para. Experimenta reacciones de
halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.

GRACIAS