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ALCOHOLES Y FENOLES

Q.F. PATRICIA I. MINCHN HERRERA


FARMACIA Y BIOQUMICA UPAGU

ESTRUCTURA MOLECULAR

Los alcoholes son compuestos


p
orgnicos
g
oxigenados,
g
,
que resultan de sustituir uno o ms tomos de
hidrgeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH
OH)) en
carbonos no aromticos
aromticos..
CH3-OH metanol

CH3- CH2 - OH etanol

Los alcoholes son considerados los derivados


orgnicos del agua (H
(H--O-H) , donde uno de los
hidrgenos es sustituido por un radical o grupo
alquilo:: CH3-O H
alquilo

ESTRUCTURA MOLECULAR

ESTRUCTURA MOLECULAR

Cuando la sustitucin se produce en un


carbono aromtico, los compuestos que se
forman se denominan FENOLES
FENOLES..
OH

Fenol

CLASIFICACIN

Segn el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes


pueden
d ser alifticos
lif i
y aromticos.
i
CH2 - OH
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
Alcohol aliftico

Alcohol aromtico

U misma
Una
i
molcula
l l puede
d presentar uno o ms
grupos
hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.

CLASIFICACIN

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y


terciarios, dependiendo
p
del carbono funcional al qque se una el
OH .
TIPO

ESTRUCTURA

Metanol

Alcohol Primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

C
H

OH

EJEMPLO

CLASIFICACIN

DIFENOLES:
OH

OH

OH
OH

OH
Pirocatequina

Hidroquinona OH

Resorcina

FENOLES TRIOXIDRLICOS

OH
OH
OH
Pirogalol

OH

OH
HO
OH
Oxidroquinona

HO

OH
Floroglucina

PROPIEDADES FSICAS

Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin


mucho ms altos que los hidrocarburos de peso
molecular semejante.
semejante.

Primarios > Secundarios > Terciarios

PROPIEDADES FSICAS

Favorece:
Interacciones dipolo
dipolo--dipolo
Enlaces
l
de
d Hidrgeno
id

PROPIEDADES FSICAS

Los fenoles hierven ms alto qque los alcoholes, debido a qque la


resonancia del ncleo aromtico de los fenoles hace al grupo
OH ms polar, dejando al hidrgeno mejor dispuesto para
formar puentes intermoleculares
intermoleculares..

Los puntos de fusin de alcoholes y fenoles tambin aumenta


con ell peso molecular
molecular.
l l .

Los ms pequeos (1C - 4C) son lquidos, solubles en agua


agua..
Los de 5C y 11
11C,
C, son insolubles en agua, tienen aspecto
oleoso y olor agradable.
agradable. Los de ms carbonos son insolubles y
slidos inodoros
inodoros..

PROPIEDADES FSICAS

Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua;


agua; el
alcohol ter
ter--butlico es soluble en todas sus proporciones debido a que las
ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipfila e hidrfoba, lo
que tambin es causa de la disminucin del punto de ebullicin
ebullicin..

PROPIEDADES FSICAS

En general son txicos, si son ingeridos en altas


dosis..
dosis

El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua


fenicada))

Son combustibles.
So
combustibles
co
bus b es.
es.

PROPIEDADES QUMICAS

La reactividad qqumica de los alcoholes es debida a la


presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace
polar que se forma por la gran electronegatividad del oxgeno
oxgeno..

Acidez y Basicidad
Basicidad::
Al igual que el agua los alcoholes son dbilmente cidos y
dbilmente bsicos.
bsicos.
Como bases de Lewis dbiles, los alcoholes son protonados
reversiblemente por cidos para formar iones oxonio
oxonio,, R-OH2+,
los alcoholes protonados son mucho ms reactivos que los
alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva

PROPIEDADES QUMICAS

Como cido dbiles,


dbiles los alcoholes actan
como donadores de protones
protones.. En solucin
acuosa diluida,
diluida se disocian ligeramente
donando un protn al agua.
agua.

PROPIEDADES QUMICAS

Una base fuerte puede extraer el protn para dar lugar a


un anin alcxido

PROPIEDADES QUMICAS
Los fenoles son mucho ms cidos que los
alcoholes de cadena abierta porque el anillo
aromtico puede deslocalizar de manera
efectiva la carga negativa del oxgeno dentro
de los carbonos del anillo aromtico.
aromtico

PROPIEDADES QUMICAS
Deslocalizacin de la carga en el in fenxido.
El in fenxido es ms estable que un in alcxido tpico debido a que la
carga negativa no slo est localizada sobre el tomo de oxgeno sino que
est deslocalizada entre el oxgeno y tres tomos de carbono del anillo
bencnico.

NOMENCLATURA:
NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC

Seleccionar la cadena ms larga de C , que contenga el grupo OH


(hidro ilo)
(hidroxilo)

Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo


p
posible.

El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin 0 del


alcano por ol.

Indicar la posicin del OH.

Nombrar los sustituyentes en orden alfabtico

Si hay ms de un OH se usan los prefijos di, tri, etc

NOMENCLATURA:
NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC

En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que


incluye a la mayora de grupos OH, cuando son polioxidrilados,
aunque sea la de menor nmero de tomos de carbono.
carbono

Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como


algn
l otro
t grupo funcional
f
i
l (alcoholes,
( l h l
cetonas,
t
aminas,
i
etc.)
t ) ell
ndice correspondiente a la posicin del grupo funcional se inserta
justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente
se hace.
hace

NOMENCLATURA:
Reglas
R l d
de lla IUPAC

Ejemplo:

Ejemplo
CH3-CH-CH3

CH2- CH3

CH3- CH2- CH- C- CH2- CH2- CH- CH2- CH3


OH CH3

CH3-CH-CH2-CH3

OH

CH3- CH- CH2- CH- CH2- CH2- CH- CH3


OH

NOMENCLATURA COMN

Los alcoholes pequeos se denominan comnmente con nombres


t i i l . Estos
triviales.
triviales
E t nombres
b se forman
f
anteponiendo
t
i d la
l palabra
l b alcohol
l h l all
nombre del radical con la terminacin lico
lico..
Por ejemplo:
CH3 - OH

CH3 - CH2 - OH

Alcohol metlico

Alcohol etlico

CH3
CH3 - CH - OH
Alcohol isoproplico

PREPARACIN DE ALCOHOLES

A PARTIR DE ALQUENOS:
Por adicin de agua a los alquenos:
H2C = CH2 + H2O / H2SO4

H3C-CH2OH

- Catalizada
C li d por cidos
id (H2SO4, H2PO4, etc))
- Cumple la regla de Markovnikov

PREPARACIN DE ALCOHOLES

Oximercuracin desmercuracin:
OH

OXIMERCURACIN:

H2C = CHCH-CH2-CH3 +

Hg(OAc)2
H2O

H2C - CH
CH--CH2-CH3
HgOAc

DESMERCURACIN:
OH

H2C - CH
CH--CH2-CH3 + NaBH4

H3C - CH
CH--CH2-CH3

HgOAc
- Cumple

OH

Markovnikov,
Markovnikov pero sin transposicin

PREPARACIN DE ALCOHOLES

Hidroboracin oxidacin:
-

H2C = CH
CH--CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH

H2C - CH2 -CH3

- Sigue Antimarkovnikov (no hay transposicin)

HIDROXILACIN:
HIDROXILACIN:
GLICOLES::
GLICOLES
H2C = CH
CH--CH3 + KMnO4
O
HCO2OH

OH

FORMACIN
H2C - CH
CH--CH3
OH OH

DE

PREPARACIN DE ALCOHOLES

SNTESIS DE GRIGNARD:
CH3

H3C CHO + CH3MgBr


H3C CH OH
CH3

H3C CH O MgBr
+ H2 O
-

PREPARACIN DE FENOLES

HIDRLISIS DE SALES DE DIAZONIO:


+ N2Cl

OH

+
Cl

H2O / H

+
Cl

N2

REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidacin de Alcoholes

REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes primarios.

La oxidacin de un alcohol p
primario conduce a un aldehdo. Sin embargo,
g a
diferencia de las cetonas, los aldehdos se pueden continuar oxidando para
dar lugar a cidos carboxlicos.

Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios


en cidos carboxlicos es precisamente el cido crmico.
CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7

CH3-CH2-COOH
cido propanoico

REACCIONES DE ALCOHOLES

La oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se consigue con


oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos
molculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en
diclorometano (CH2Cl2).

REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes secundarios
secundarios.

El mecanismo
i
d la
de
l oxidacin
id i de
d un alcohol
l h l secundario
d i
implica primero la formacin de un ster del cido crmico
(un cromato de alquilo). A continuacin, se produce una
reaccin de eliminacin en el cromato que origina la cetona.
La reaccin de eliminacin es similar mecansticamente al
proceso de eliminacin E2.

REACCIONES DE ALCOHOLES

REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes
Formacin de alquenos:
Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido
cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y
convertirlo en un buen grupo saliente.

REACCIONES DE ALCOHOLES

REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes
Formacin de teres:
Un alcohol p
protonado p
puede ser atacado p
por otra molcula de alcohol
mediante un mecanismo SN2. Esta reaccin tiene lugar cuando la
deshidratacin se efecta sobre alcoholes primarios no impedidos.

REACCIONES DE ALCOHOLES

REACCIONES DE ALCOHOLES

Conversin de alcoholes a Halogenuros


g
de
Alquilo:
H3C-OH + HBr cc
- HCl cc
- SOCl2
- PBr3
- PBr5
- P / I2

H3C-Br

REACCIONES DE FENOLES

Acidez: Formacin de sales:


OH

+
NaOH / H

- +
O Na
H2O

Formacin de teres (Sntesis de Williamson):


OH

OCH2 CH3

H3C CH2I

N OH/
NaOH/acuoso

Calor

HI

REACCIONES DE FENOLES
OH

Nitracin:
HNO3/diludo
OH
NO2

+
OH
HNO3/cc

NO2

O2N

NO2

REACCIONES DE FENOLES
OH

Sulfonacin:

SO3H
15 20 C

OH
cido o - fenolsulfnico

H2SO4
OH
100 C
100

SO3H
cido p - fenolsulfnico

REACCIONES DE FENOLES
OH

Halogenacin:
Br2/CS2
OH
Br

+
OH
Br2/H2O

B
Br

B
Br

Br

G i
Gracias