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Departamento de Biotecnologa
Cristalizacin
Cristalizacin
La operacin de cristalizacin consiste en separar un soluto de una solucin
mediante la formacin de cristales de ste en el seno de la solucin.
Una vez formados los cristales se separan de la solucin obtenindose el soluto
con un alto grado de pureza.
Durante el proceso de cristalizacin los cristales deben formarse primero y
luego crecer. El fenmeno de formacin de pequeos cristales se le llama
nucleacin y a la formacin capa por capa del cristal se le llama crecimiento.
La sobresaturacin es la fuerza impulsora tanto de la nucleacin como del
crecimiento de los cristales
Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales uniformes
que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento
La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas
Desventajas
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en
una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto
conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye
equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado.
Equilibrio
Seleccin del solvente
Sobresaturacin
Modos de Operacin
Generacin de sobresaturacin
Presin
Temperatura
Composicin
Tipo de Cristalizador
Flujo de vapor
Presin de operacin
Tratamiento de la suspensin
Tamao del producto
Cintica
Diseo Funcional
Dimetro
Tiempo de residencia
Velocidad de circulacin
Materiales
Equipo auxiliar
Fundamentos
Informacin necesaria para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa
para la purificacin de un producto
Tipo de cristales que forma el producto
Pureza de los cristales que forma el producto
Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin de soluciones del soluto en agua u
otro solvente
Modos de operacin posibles para generar la sobresaturacin de la solucin de
soluto
Cintica: Velocidad con que se originan (nucleacin) y crecen los cristales en la
solucin
Distribucin de tamaos en poblaciones de los cristales
Sistemas
cristalogrficos
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
Monoclnico
Triclnico
Trigonal
Desde el punto de vista Industrial el hbitat del cristal se refiere a los tamaos relativos
de la cara del cristal.
a) Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la centrifugacin y secado
b) Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su centrifugacin y difciles de secar
c) Los cristales esfricos son ms fciles de manejar
donde:
EA =
EA
EB
Fenmenos cinticos
asociados a la cristalizacin
Nucleacin primaria
Heterognea
Sembrado
Mecanismos
de nucleacin
Nucleacin secundaria
Contacto
Esfuerzo cortante
B=
= k n c c*
dt
donde:
B: Velocidad de nucleacin [Ncleos/t-volumen de solvente]
: Nmero de ncleos por unidad de volumen del solvente [M/L3]
kn: Parmetro emprico
i: Parmetro emprico
c-c*: Sobresaturacin [M/L3]
c: Concentracin de soluto en la solucin [M/L3]
c*: Concentracin de saturacin del soluto [M/L3]
dM c
= K c A c c*
dt
donde Kc est dada por:
Kc =
1
1
1
+
kL kS
donde: Mc: Masa de un cristal [M]; t: tiempo [t]; Kc: Coeficiente global de transferencia de
masa [L/t]; kL: Coeficiente de transferencia de masa en la pelcula [L/t]; kS: Velocidad
especfica de integracin del soluto a la superficie del cristal [L/t]; c-c*: Sobresaturacin
[M/L3]; A: rea del cristal [L2]
M c = cVc
donde: c y Vc son la densidad y el volumen de un cristal, respectivamente
Suponiendo que el cristal mantiene una similitud geomtrica durante su crecimiento, una
longitud caracterstica que sea seleccionada mantendr una proporcin constante con las
otras dimensiones, por lo tanto:
( )
M c = c v l 3
donde: v es un factor geomtrico que relaciona la longitud caracterstica l del cristal con
su volumen.
A = Al 2
donde: A es un factor geomtrico de rea.
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
d cv l 3
= ( K c ) Al 2 c c *
dt
o bien:
)(
dl K c A
c c*
=
dt c 3v
dl
= k g c c*
dt
=
dl
l
k =
l k n(l )dl
l k n(l )dl
donde n(l) es la densidad poblacional para el tamao l, los casos particulares son:
Para k=0, el momento fraccionario 0 representa la fraccin del nmero de cristales de una
poblacin que tiene un tamao entre 0 y l.
n(l )dl
=
n(l )dl
l
[l ]n(l )dl
=
[l ]n(l )dl
l
Para k=2, el momento fraccionario 2 es la fraccin que representa la suma del rea de los
cristales de tamao entre 0 y l, del rea total de una poblacin de cristales.
A l 2 n(l )dl
l
2 =
A l 2 n(l )dl
0
cv l 3n(l )dl
l
3 =
cv l 3n(l )dl
0
La variacin con el
tiempo, al interior
del cristalizador,
del nmero de
cristales de
tamao en el
rango dl
La velocidad de
entrada de
cristales de
tamao en el
rango dl en la
alimentacin
La velocidad de
salida de cristales
de tamao en el
rango dl del
cristalizador
El nmero de
cristales por
unidad de tiempo
que al crecer en el
cristalizador
entran en el rango
de tamao dl
(nG )
(Vn ) = FAn A Fn V
l
t
La ecuacin anterior ha sido resuelta para algunos casos de inters particular.
El nmero de
cristales por
unidad de tiempo
que al crecer en el
cristalizador salen
del rango de
tamao dl
(Vn ) = 0
t
t
- La alimentacin no contiene cristales,
nA = 0
- El crecimiento de cristales al interior del cristalizador sigue la ley de l, es decir
G
=0
l
en base a lo anterior, el ltimo trmino del balance poblacional puede expresarse
de la siguiente manera:
=0
(nG )
G
n
n
=n
+G
=G
l
l
l
l
dn nF
G
+
=0
dl V
como el tiempo de residencia promedio en el cristalizador est dado por:
=
V
F
dn n
+ =0
dl
0
B
0
n(0) = n = dt =
dl
G
dt
La ecuacin anterior puede utilizarse como condicin de frontera para la integracin de la
ecuacin del balance poblacional obtenida para RPMSM, obtenindose la ecuacin:
l
n = n 0 exp
o bien:
B0
l
n=
exp
G
G
S
RC
Cristales C
donde:
FS = Flujo msico del solvente en la alimentacin, [M/t]
Ra = Masa de soluto por masa de solvente en la alimentacin, [M/M]
S = Flujo msico de solvente en la suspensin de salida, [M/t]
RC = Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solucin de salida, [M/M]
RSe = Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada, [M/M]
C = Flujo msico de cristales en la suspensin de salida, [M/t]
FS Ra SRC
Rendimiento =
FS Ra
FS + FS Ra = FS RSe + S + C + SRC
El balance de soluto est dado por:
FS Ra = C + SRC
El balance de solvente est dado por:
FS = FS RSe + S
Combinando las ecuaciones anteriores se puede obtener la ecuacin para el flujo de
solvente y el flujo msico de cristales
C
Rendimiento =
FS Ra
Sustituyendo:
Rendimiento =
Ra (1 RSe )RC
Ra
ST =
C
FS + FS Ra FS RSe
Sustituyendo:
ST =
Ra (1 RSe )RC
1 + Ra RSe
RSe = 0
Por lo tanto las ecuaciones de rendimiento y la fraccin masa de cristales en la
suspensin de salida (ST) se expresan como:
Ra RC
Rendimiento =
Ra
ST =
Ra RC
1 + Ra
Ra = RC
Rendimiento = RSe
ST =
Ra RSe
1 + Ra RSe
Entrada convectiva
de calor
f (Ra RC ) + C P T (1 + Ra )
RSe =
V f RC
Rendimiento:
Ra (1 RSe )RC
Rendimiento =
Ra
La fraccin masa de cristales en la suspensin de salida ST es:
ST =
Ra (1 RSe )RC
1 + Ra RSe
Ejemplo 12.8