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MECÁNICAS
UNIDAD IV
MEMBRANAS
Naturales
Orgánicas
Naturaleza
Inorgánicas
Sintéticas
Simétricas
Asimétricas
Membrana ideal
Resistencia química, microbiológica y térmica
Estabilidad mecánica
Duración
Diferencia de Separación de
Pervaporación Diálisis
concentración gases
Destilación
Diferencia de
con
temperatura
membranas
Diferencia de Eelectrólisis
potencial Electrodiálisis con
eléctrico membranas
Microfiltración
No isotérmico
Diferencia de presiones de vapor
Transferencia de calor y masa simultáneas
Membranas hidrofóbicas
Desalinización, alimenticia, medicina, eliminación de residuos y
reutilización de agua
Capacidad de combinarse con otros procesos en sistemas integrados
Temperatura y presiones más bajas que D, RO, UF, MF
Módulos de membrana
Dispositivo compacto, confiable y económico
Características:
Densidad de empacado
Facilidad de operación
Control de incrustaciones
Tasa de permeabilidad
Módulos:
Placas y marcos
Tubulares
Fibras huecas
Membrana en espiral
Módulo de placas y marcos
$$$ NO competitivos
Módulo de membranas tubulares
Ultrafiltración
Módulo de membranas de fibras huecas
a) En serie
b) En paralelo
c) Cascada
d) Cascada con
bombas interetapas.
Polarización de la concentración
Se refiere a los gradientes de concentración de los solutos que se
producen en la proximidad de la membrana, causados por las
diferentes velocidades de transporte de cada uno de ellos.
ε r 2 ∆P J = Flux de permeado
J=
8ητ ∆x ε = porosidad
r = radio de poro
η = Viscosidad
Ecuación de Koseny - Carman τ = Tortuosidad
∆P = Diferencia de presión
ε2 ∆P ∆x =Espesor de la membrana
J= K = Constante de Kozeny - Carman
Kη S 2 (1 − ε ) 2 ∆x
S = Área interna de la membrana
Poros cilíndricos
“rectos”
ερ D 2 ( P0 − PL )
N= N = Flux másico de permeado
32 µ lM ε = porosidad
µ = Viscosidad
P0 − PL =Diferencia de presión
lM = Espesor de la membrana
av = Área específica de la membrana
ρε 2 ( P0 − PL )
N=
(150 / 36 ) (1 − ε )2 av2 µlM
Poros “reales”
Ejercicio
Se desea pasar agua a 70°F a través de una membrana soportada
de polypropileno, con un espesor de 0.003 cm y una porosidad de
35%, a una velocidad de 200 m3/m2 de área de membrana por día.
Los poros pueden considerarse como cilindros rectos de diámetro
uniforme de 0.2 µm. Si la presión del lado del permeado es de 150
kPa, estime la presión requerida del lado de la alimentación.
Difusión líquida en poros
Dei
=Ni ( ci 0 − ciL ) N = Flux transmembrana
lM Dei = Difusividad efectiva
ci = Concentración de i en los poros
en ambos lados de la membrana
lM = Espesor de la membrana
N = Flux transmembrana
ε Di
Dei = K ri Dei = Difusividad efectiva
τ
Di = Difusividad molecular
ci = Concentración de i en los poros
4
en ambos lados de la membrana
dm ε = Porosidad
1 − ; ( d m / d p ) ≤ 1
K ri =
τ = Tortuosidad
d p
K ri = Factor restrictivo
(efecto del diámetro de poro)
d p = Diámetro de poro
Di K ri
Sij = d m = Diámetro molecular
D j K rj Sij = Selectividad
Ejercicio
Beck y Schultz midieron difusividades efectivas de urea y diferentes azúcares,
en soluciones acuosas, a través de membranas de mica microporosa
especialmente preparadas para proveer poros casi rectos y de tamaño uniforme.
Basados en los siguientes datos para una membrana y dos solutos, estime el
flux transmembrana para los dos solutos en g/cm2s a 25°C. Suponga que las
soluciones acuosas en ambos lados de la membrana están suficientemente
diluidas y que no existen efectos difusionales multicomponentes.
Difusión de gases en poros
Dei cM Dei
=
Ni ( pi 0 − =
piL ) ( pi 0 − piL )
PlM RTlM
N = Flux transmembrana
Dei = Difusividad efectiva
cM = Concentración total de la
mezcla de gas
lM = Espesor de la membrana
P = Presión total
pi = Presión parcial del componente i
en ambos lados de la membrana
ε 1 Dei = Difusividad efectiva
Dei = DKi = Difusividad de Knudsen [=] cm 2 / s
τ (1/ Di ) + (1/ DKi )
Di = Difusividad molecular
ε = Porosidad
DKi = 4850d p (T / M i )
1/2
τ = Tortuosidad
M i = Peso molecular
1/2
PMA M B d p = Diámetro de poro
= PMi = Permeabilidad
PMB M A
Ejercicio
Una mezcla de Hidrógeno y etano será separada parcialmente con
una membrana de 1 μm de espesor con un tamaño de poro promedio
de 20 A° , una porosidad de 30% y tortuosidad de 1.5. La
temperatura es de 100°C y tome la presión total como 10 atm. Estime
las permeabilidades de los dos componentes.
(A 100°C, la dif molecular D=0.86/P [=] cm2/s)
Transporte en membranas densas
Flux de soluto
Jj B ( c j 0 − c jδ )
Permeabilidad
del soluto
D j K Lj
B=
δ Tarea: deducción del modelo de
solución – difusión (a mano)
Modelo de solución – difusión para gases
Flux de gas
H i Di PMi
=
N i ( pi 0 − piL=) ( piF − piP )
lM lM
H i = Constante de Henry
Di = Coeficiente de difusión
K iL = Coeficiente de sorción
vi = Volumen molar
Resistencias externas de transferencia de masa
(membranas porosas)
Dei
N=
i kiF ( ciF − ci 0 =
) ( ci 0 − ciL =) kiP ( ciL − ciP )
lM
Ni =
( ciF − ciP )
1 lM 1
+ +
kiF Dei kiP
N=
i k iF ( ciF − c )
='
i0
lM
(
K i Di '
ci0 − c '
iL )
= k iP ( ciL − ciP )
'
Ni =
( ciF − ciP )
1 lM 1
+ +
kiF K i Di kiP
k= ( dH L)
b 0.33 d
Sh i d H / Di a Re Sc
Re = d H v ρ µ
Sc = µ / Di ρ
Ejercicio
Una solución diluida de un soluto A en un solvente B permea a través
de un separador de membrana tubular. En una cierta posición, las
concentraciones de soluto en la alimentación y el permeado son de
5.0x10-2 kmol/m3 y 1.5x10-2 kmol/m3, respectivamente.
La permeancia de la membrana hacia el soluto A es de 7.3x10-5 m/s.
Si el número de Reynolds del lado de la alimentación es de 15,000, el
número de Schmidt es 500, la difusividad del soluto en el lado de la
alimentación es 6.5x10-5 cm2/s, y el diámetro interno del tubo es de
0.5cm, calcule el flux de soluto a través de la membrana si la
resistencia a la transferencia de masa del lado del permeado es
despreciable
Diálisis
Dializador
Conveniente cuando…
ΔC es grande
Δ permeabilidades es grande
Usos en:
Recuperación de hidróxido de sodio
Recuperación de ácidos de iones contaminantes
Separación de iones inorgánicos
Separación de pequeñas moléculas orgánicas de especies de
elevado peso molecular
Hemodiálisis
1 1 lM 1
= + + water flux
K i k iF PMi k iP =
Water transport number ≈ +1
solute flux
ρ F 1175
= kg / m3 , ρ R 1114
= kg / m3 , ρ P 1045kg / m3
Electrodiálisis
La electrodiálisis se utiliza para separar un electrolito del disolvente a
través de membranas intercambiadoras que permiten separar
eléctricamente componentes cargados de moléculas no cargadas.
P = IV
P = Potencia
I = Corriente eléctrica
V = Voltaje
FQ∆c
I=
nξ
n = número de pares de celda.
Ejercicio
Estime el área de membrana y los requerimientos eléctricos en un proceso
de electrodiálisis para reducir el contenido de sal de 24,000 m3/día de agua
salobre de 1500 mg/L a 300mg/L con un 50% de conversión. Suponga que
cada par de membrana tiene una superficie de 0.5m2 y cada módulo tiene
300 pares de celdas. La densidad de corriente es de 5mA/cm2, y la
eficiencia de la corriente es de 0.8. ¿Cuántos módulos se necesitan?
Ósmosis inversa
Flux de solvente Flux de soluto
J=
i N H 2O= A ( ∆P − ∆π ) =J i B ( c j 0 − c jδ )
∆π =f os c
f os = coeficiente de presión osmótica
π 1.12
= T ∑ mi [ ] psia
∑ m = sumatoria de la molaridad de iones disueltos
y especies no iónicas [mol/L]
Coeficiente de
rechazo
ciP
σi = 1−
ciR
Factor de polarización
de la concentración
• Membranas densas y
membranas porosas
• Insensibles a cambios en la
composición y flujo de
alimentación, pérdida de área
de membrana
Ejercicio
La alimentación a un separador de membrana consiste de 500 lbmol/h de
una mezcla a 90% H2 (H) y 10% CH4 (M) a 500 psia. Las permeabilidades
basadas en presiones parciales como fuerza motriz son:
−4
P=
MH 3.43 × 10 lbmol/h-ft 2
-psi
−5
P=
MM 5.55 × 10 lbmol/h-ft 2
-psi
Los patrones de flujo en el separador son tales que el lado del permeado
está perfectamente mezclado y el lado de la alimentación tiene un flujo
tapón. La presión en el permeado es constante e igual a 20 psia y no existe
caída de presión del lado de la alimentación.
a) Calcule el área de membrana y la pureza del permeado si el 90% del H2
se transfiere al permeado.
b) Con el área obtenida, estime la pureza del permeado y la recuperación
de hidrógeno si:
1. El flujo de alimentación se incrementa en un 10%
2. La composición de la alimentación se reduce a un 85% de H2
3. 25% del área de membrana se vuelve inoperante
Ultrafiltración
• Acuous stream that contains
ciP
dissolved and suspended solutes: σi = 1−
Bacteria, blood cells, large and ciR
small dissolved molecules
• RO Recuperation of solvent - UF
Recuperation of the solutes
CP
• Osmotic pressure increases
• Flux becomes dependent on the
mass transfer resistances
(boundary layer, gel layer)
QF
CF =
exp ( J δ De )
QR
ci.w
=
Concentration ci.b σ i + (1 − σ i ) exp ( J δ De )
factor
Process configuration
Batch Ultrafiltration
σi
VF
ciF ( CF )
σi
ciR c=
iF
VR
σi σ i −1
ciRVR VF VR VF
( CF )
σ i −1
Yi = = =
ciFVF VR VF VR
Ejercicio
1000 L de solución acuosa serán procesados en una ultrafiltración batch
con una membrana de polisulfona. Las concentraciones de soluto y sus
coeficientes de rechazo son:
Q=
F QR + QP ciF=
QF ciR QR + ciP QP
CF QP
ciR = ciF A=
CF (1 − σ i ) + σ i J {@ CF }
ciR QR 1
=Yi =
ciF QF CF (1 − σ i ) + σ i
Diafiltration
σi = 1−
ciP VStotal
ci
ciR = ciF exp − (1 − σ i )
VF
• Nonisothermal Barriers:
• MD membrane and module
• Vapor pressure difference design
• Membrane pore wetting
• Low permeate flow rate
• Simultaneous heat and mass
• Flux decay
transfer • Uncertain energetic and
economic costs
• Hydrophobic membranes
a) An aqueous solution colder than the feed solution is maintained in direct contact
with the permeate side of the membrane giving rise to the configuration known as
Direct Contact Membrane Distillation (DCMD)
b) Vaccum is applied in the permeate side of the membrane module by means of
a vacuum pump. The applied vacuum pressure is lower than the saturation
pressure of volatile molecules to be separated from the feed solution. In this
case, condensation takes place outside of the membrane module. This MD
configuration is termed Vacuum Membrane Distillation (VMD).
c) A cold inert gas sweeps the permeate side of the membrane carrying the
vapour molecules and condensation takes place outside the membrane
module. This type of configuration is termed Sweeping Gas Membrane
Distillation (SGMD).
d) A stagnant air gap is interposed between the membrane and a condensation
surface. In this case, the evaporated volatile molecules cross both the
membrane pores and the air gap to finally condense over a cold surface
inside the membrane module. This MD configuration is called Air Gap
Membrane Distillation (AGMD).
Direct Contact Membrane Distillation
Mass transport:
• Knudsen flow model viscous
Heat transport:
• Boundary layer
• Membrane conduction
• Heat latent
Membrane Reactors
Tarea:
Catálisis homogénea y
heterogénea
I Retainment of
homogeneous catalysts II Contactor