Cristalización

Armando Cruz Garcia

Universidad Nacional Autónoma de

México

Facultad de estudios superiores

Zaragoza

Laboratorio de química orgánica

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CRISTALIZACIÓN
OBJETIVOS
1) Conocer y aplicar las características que debe tener un disolvente para ser
utilizado en una recristalización.
2) Utilizar la recristalización como técnica de purificación de compuestos en
estado sólido.
3) Conocer el uso correcto del carbón activado en una recristalización
4) Aplicar la técnica de recristalización para purificar un producto orgánico
5) Purificar un compuesto utilizando la técnica de cristalización por par de
disolventes.

ACTIVIDADES.
El alumno realizará una investigación bibliográfica sobre los siguientes puntos:
a) Cristalización y fundamento teórico de ésta
b) Propiedades físicas, químicas y tóxicas de:
i. Celita
ii. Carbón activado (Norita)
iii. Muestras problema (asignadas por el asesor).
iv. Los disolventes señalados por el asesor.
c) Ordenar los siguientes disolventes en grado creciente de polaridad: Hexano,
cloroformo, tolueno, agua, benceno, etanol, acetato de etilo, éter de petróleo,
acetona, éter etílico, cloruro de metileno.
d) Propiedades que debe reunir un disolvente para usarlo en una cristalización de
una sustancia orgánica.
e) Tratamiento con carbón activado (Decoloración y cantidad empleada para este
fin).
f) Coadyuvante de filtración, ¿qué es, para qué y cuándo se usa?
g) Métodos para inducir una cristalización.

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h) Indique los tipos de filtración y de doblado de papel filtro y cuando se usa cada
uno.
i) Tipos de secado de cristales.
j) Características y pasos a seguir en una cristalización con un disolvente, par de
disolventes y cristalización fraccionada.
k) Generalidades y métodos de determinación de punto de fusión. Uso y manejo
de
aparatos Fisher Johns.

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a) Cristalización y fundamento teórico de ésta
La operación de cristalización consiste en separar un soluto de una solución
mediante la formación de cristales de éste en el seno de la solución. Una vez
formados los cristales se separan de la solución obteniéndose el soluto
Cristalización con un alto grado de pureza. Durante el proceso de cristalización los
cristales deben formarse primero y luego crecer. El fenómeno de formación de
pequeños cristales se le llama nucleación y a la formación capa por capa del
cristal se le llama crecimiento. La sobresaturación es la fuerza impulsora tanto de
la nucleación como del crecimiento de los cristales

Ventajas
 Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta
99%
 Se puede controlar la cristalización de tal manera que se produzcan
cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento
 La cristalización mejora la apariencia del producto para comercialización
 Es una operación que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas

Desventajas
 En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo
el soluto en una única etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el
soluto restante de las aguas madres
 La operación implica el manejo de sólidos, con los inconvenientes
tecnológicos que esto conlleva. En la práctica supone una secuencia de
procesado de sólidos, que incluye equipos de cristalización junto con otros
de separación sólido-líquido y de secado.

Fundamentos
 Tipo de cristales que forma el producto
 Pureza de los cristales que forma el producto
 Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación de soluciones del soluto en agua u
otro solvente
 Modos de operación posibles para generar la sobresaturación de la
solución de soluto

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  Cinética: Velocidad con que se originan (nucleación) y crecen los cristales
en la solución
 Distribución de tamaños en poblaciones de los cristales

Tipos de cristales

Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o moléculas dispuestos en un

arreglo tridimensional ordenado o periódico, o retícula espacial. La distancia entre
los átomos y los ángulos entre las caras de los cristales es característica de cada
material.

1. Cúbico

2. Tetragonal

3. Ortorrómbico
Sistemas cristalográficos 4. Hexagonal

5. Monoclínico

6. Triclínico

7. Trigonal

Pureza de los cristales

Los cristales formados de la mayoría de las soluciones alcanzan purezas de hasta

99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.
Las impurezas generalmente son debidas al atrapamiento del líquido en el cristal
en pequeñas bolsas u oclusiones y ya una vez formado el cristal en la adhesión de
la solución en la superficie, lo que hace necesario su lavado.
La separación alcanzada en una cristalización puede ser caracterizada mediante
la distribución del soluto y las impurezas entre las fases:

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Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación
Solubilidad Las relaciones de equilibrio para los
sistemas de cristalización se presentan en forma
de curvas de solubilidad. En estas curvas la
solubilidad se expresa comúnmente en por ciento
de peso de soluto a peso de solvente.
Las curvas de solubilidad representan la solubilidad
de soluciones saturadas a diferentes temperaturas.
La saturación es el resultado del equilibrio entre la
fase sólida y la fase líquida, y consecuencia de la
igualación de sus potenciales químicos

Los datos experimentales de equilibrio sirven de base para la evaluación de las

diversas opciones que existen para llevar a cabo un proceso de cristalización ya
que permite entre otras cosas: Determinar si el sólido que se cristaliza sólo
contiene el soluto de interés
 Seleccionar el solvente
 Establecer el rango de temperatura y presión de operación
 Conocer la concentración del líquido de salida del cristalizador
 Determinar la recuperación máxima posible de la operación

Selección del modo de operación

El modo de operación en una cristalización es la técnica empleada para generar la
sobresaturación de la solución
Los principales modos para generar la sobresaturación son:
 Sobresaturación por enfriamiento
 Sobresaturación por enfriamiento evaporativo
 Sobresaturación por evaporación térmica
 Sobresaturación por evaporación térmica al vacío

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Cinética de la cristalización

La nucleación o formación de
Fenómenos cinéticos asociados a la cristalización cristales nuevos

El crecimiento de cristales

Propiedades físicas, químicas y tóxicas de:

Celita ii. Carbón activado (Norita)

iii. Muestras problema (asignadas por el asesor).

Ácido acetil salicílico Ácido benzoico

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 Paracetamol

iv. Los disolventes señalados por el asesor.

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Hexano Acetato de etilo

Eter etilico

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Cloruro de metileno

Metanol

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Ordenar los siguientes disolventes en grado creciente de
polaridad: Hexano, cloroformo, tolueno, agua, benceno, etanol,
acetato de etilo, éter de petróleo, acetona, éter etílico, cloruro de
metileno.
Disolventes Constante
dieléctrica
Agua 80.1

Etanol 24.5

Acetona 20.7

cloruro de metileno 10.7

Acetato de etilo 6.02

Cloroformo 4.81

Éter etílico 4.197

Tolueno 2.38

Benceno 2.27

Hexano 2.0

Éter de petróleo -----

d) Propiedades que debe reunir un disolvente para usarlo en una

cristalización de una sustancia orgánica.

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El disolvente ideal para cristalizar es aquel que cumple los siguientes requisitos:
1. Disolver el sólido a purificar en caliente (a la temperatura del punto de ebullición
del disolvente). Un disolvente que disuelva el sólido en frío no es válido para
cristalizar.
2. Disolver muy mal o muy bien a las impurezas para que puedan eliminarse al
filtrar en caliente o quedar disueltas en las aguas madres, respectivamente.
3. No reaccionar con el compuesto a cristalizar.
4. Ser relativamente volátil con el fin de que los cristales obtenidos puedan
secarse con facilidad.
5. No ser tóxico.
A la hora de decidir en qué disolvente probar, la primera regla a considerar es que
semejante disuelve a semejante, es decir, un disolvente disolverá mejor aquellos
compuestos que presentes una estructura química similar a la suya.

e) Tratamiento con carbón activado (Decoloración y cantidad

empleada para este fin).
El carbón activo es un material en forma de polvo muy fino que presenta un área
superficial excepcionalmente alta y se caracteriza porque contiene una gran
cantidad de microporos (poros inferiores a 2 nm de diámetro). El carbón activo
puede tener un área superficial entre 500 y 2500
m2/g (una pista de tenis tiene 260 m2). El carbón
activo presenta una capacidad de adsorción
elevada y se utiliza para la purificación de
líquidos y gases. Aunque se conoce desde la
antigüedad, la primera aplicación industrial del
carbón activo tuvo lugar en 1794 en Inglaterra,
donde se utilizó como agente decolorante en la
industria azucarera.

f) Coadyuvante de filtración, ¿qué es, para qué y cuándo se usa?

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 Los coadyuvantes de filtración son sólidos que se introducen al filtro junto al fluido
a filtrar. Ayudan a mantener la permeabilidad del lecho de filtración al mismo
tiempo que retienen los sólidos en suspensión del fluido que se filtra.

Los coadyuvantes se suelen emplear cuando el filtrado es valioso y el residuo

puede desecharse. Otra posible utilización de éstos es como precapa,
depositando una pequeña cantidad del coadyuvante sobre el medio filtrante antes
de comenzar la filtración.

g) Métodos para inducir una cristalización.

Para inducir la cristalización:
• Enfriando la solución. Permitiendo que la solución se enfríe un poco y
colocándola después en un baño de hielo-agua.
• Raspado de paredes. Tallando con una espátula o una varilla de vidrio las
paredes del matraz (en la interface solución aire) y enfriando el matraz en un baño
de hielo-agua.
• Evaporando el exceso de disolvente. Si no cristaliza, posiblemente se deba a que
hay un exceso de disolvente; en tal caso, se agregan cuerpos de ebullición y se
evapora parte del disolvente. Nuevamente se retira de la fuente de calentamiento
y se tallan las paredes con una espátula.
• Sembrado de cristales. Algunas veces, es necesario adicionar a la solución
algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar.

h) Indique los tipos de filtración y de doblado de papel filtro y

cuando se usa cada uno.
Método Campo de utilización
FILTRADO POR GRAVEDAD

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 Usando cono de papel de filtro
Usando papel de filtro plegado
Usando una pipeta de filtrar
FILTRADO POR VACÍO
Embudos Büchner
Embudos Hirsch
FILTRADO A TRAVÉS DE UN MEDIO POROSO
TUBOS DE CRAIG
Cono de papel
Papel filtro plegado
El volumen de líquido a filtrar debe ser de unos 10
mL o más y el sólido recolectado en el filtro se
recupera.
Se usa cuando el volumen de líquido a filtrar es
superior de 10 mL y se pretende eliminar impurezas
de mezclas líquidas; también utilizado en ocasiones en
los procesos de cristalización.
Se usa cuando el volumen de líquido es menor de 10
mL y se quiere eliminar impurezas de las mezclas
líquidas.
Se usa primariamente cuando se quiere recuperar el
sólido de una mezcla líquida para volúmenes mayores
de 10 mL; usado frecuentemente para recolectar los
cristales producidos durante la cristalización.
La misma aplicación de los embudos Büchner pero
para volúmenes entre 1 y 10 mL.
Se usa para eliminar impurezas muy finas de
soluciones y donde solo interesa obtener esta última y
no el sólido.
Utilizado para recolectar los cristales formados en un
proceso de cristalización para volúmenes de solución
menores de 2 mL.
filtro
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i) Tipos de secado de cristales.
Secado de los cristales
La forma mas común de secar los cristales es dejándolos secar al aire por el
tiempo necesario, normalmente se hace sobre un vidrio reloj o una hoja de papel
tapados con un beaker invertido para evitar la contaminación con el polvo presente
en el aire. Aunque este método es muy simple puede ser inconveniente para los
cristales higroscópicos (que absorben vapor de agua del aire).

Lo mismo se puede hacer, pero utilizando un horno para colocar el vidrio reloj o el
papel conteniendo los cristales, es un método también simple, pero se corre el
riesgo de que se "desaparezcan" cristales por sublimación o que se se
descompongan por el calor en algunos casos. Debe tenerse mucho cuidado con
esas dos cuestiones y siempre estar seguro, además, que la temperatura del
horno no supere el punto de fusión de los cristales.

Una tercera forma de secar cristales es al vacío donde se eliminan los

inconvenientes del contacto con el polvo del aire y los peligros del horno, en un
dispositivo especial a ese fin conocido como "desecador", del que se muestra un
esquema en la figura 4; o simplemente colocando los cristales en un recipiente
cerrado al que se aplica un vacío moderado.

j) Características y pasos a seguir en una cristalización con un

disolvente, par de disolventes y cristalización fraccionada.

Cristalización por par de disolventes.

En algunas ocasiones ocurre que no hay un disolvente ideal para un compuesto
sólido que se desea cristalizar, en tales casos debe recurrirse a los sistemas
llamados par de disolventes para realizar una cristalización. La elección del par de
disolventes se basa principalmente en la solubilidad de los dos disolventes entre
sí, que uno de los disolventes tenga una gran afinidad por el sólido a cristalizar y
que el otro disolvente tenga poca afinidad por el sólido a cristalizar

Cristalización fraccionada.

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La cristalización fraccionada es la separación de una mezcla de sustancias en sus
componentes puros con base en sus diferentes solubilidades.
Como ejemplo se puede suponer que se tiene una muestra de 90 g de KNO3
contaminada con 10 g de NaCl. Para purificar al primero, se disuelve la mezcla en
100 cm3 de agua a 60°C y entonces la disolución se enfría de manera gradual
hasta 0°C. A esta temperatura las solubilidades de KNO3 y del NaCl son 12.1
g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. Así, se separa de la
disolución (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecerá disuelto. De
esta forma, se puede obtener alrededor del 90% de la cantidad original de KNO3
en forma pura. Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolución por
filtración.

k) Generalidades y métodos de determinación de punto de fusión.

Uso y manejo de aparatos Fisher Johns.
Los puntos de fusión de las sustancias se pueden determinar de varias formas, las
más comunes son utilizando el aparato Fisher Johns, o bien el tubo de Thiele.
MÉTODo del aparato fisher Johns
El aparato Fisher Johns consta de una
placa de aluminio calentada
eléctricamente y unida a un
termómetro con una escala que
generalmente va de 0 a 300 ºC. La
muestra se coloca en un cubreobjetos
en la depresión de la placa de
aluminio. La temperatura se regula por
medio de un transformador variable, y
la fusión del compuesto se observa con
la ayuda de una lente de aumento (lupa) iluminada,

Procedimiento experimental

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Aparato Fisher Johns
 En un cubreobjetos circular limpio y seco, colocar una pequeña cantidad de
muestra, ya sea cristalina o polvo fino. y protegerla con otro cubreobjetos.
 Colocar los cubreobjetos con la muestra en la placa metálica del aparato
Fisher Johns, verificando que se encuentre frío antes de la determinación.
 Encender el equipo y regular la velocidad de calentamiento.
 Observar a través de la lupa los cambios en la muestra y registrar la
temperatura (o el intervalo de temperaturas) del termómetro a la cual el
sólido funde, (cuando el sólido se encuentre completamente líquido).

 Después de efectuada la determinación colocar el par de cubreobjetos en
un frasco con disolvente, para limpiarlos y volverlos a usar.
 Para realizar la determinación, se recomienda lo siguiente:
 Hacer una primera determinación de la sustancia con un calentamiento
rápido, para conocer el punto de fusión aproximado, y la segunda vez con
un calentamiento lento, cuando se esté aproximando al punto de fusión
determinado (en el caso de que el punto de fusión sea elevado).
 Reportar todas las observaciones que se aprecien durante la
determinación, si cambia de color, si se descompone, si funde en un
intervalo de temperaturas.
 Asegurarse de que la muestra esté completamente seca.

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Referencias
Huerta S.. (2018). Cristalización. Recuperado el 14 de octubre del 2021, de UAM
Sitio web: http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/sho/Cristalizacion.pdf

S.A. (2017). Cristalización . Recuperado el 14 de octubre del 2021, de

asignatura.us Sitio web: http://asignatura.us.es/aaef/Cristalizacion%20.pdf

S.A. (S.F). PRECIPITACIÓN . recuperado el 14 de octubre del 2021, de ub Sitio

web: http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/precipitacio_carbo.html

Castillo N. (2012) MANUAL DE PRÁCTICAS PARA EL LABORATORIO DE

QUÍMICA ORGÁNICA I. recuperado el 14 de octubre del 2021, de Facultad de
química UNAM Sitio web:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/XXX_20528.pdf

S.A (2016) Filtración en el laboratorio. Recuperado el 14 de octubre del 2021 de

http://www.sabelotodo.org/quimica/filtrado.html

Peña Y. (2007) ESTUDIO EXPERIMENTAL Y MODELACIÓN DE PROCESOS DE

CRISTALIZACIÓN DE MOLIBDATOS. (Tesis de licenciatura publicada)
UNIVERSIDAD DE CHILE

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