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INDICE

INTRODUCCIÓN......................................................................................................................................3
CRISTALIZACIÓN...................................................................................................................................4
FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACIÓN.......................................................................................5
Pureza del producto...........................................................................................................................5
Equilibrio y rendimiento...................................................................................................................5
Balances de entalpía..........................................................................................................................6
Sobresaturación.................................................................................................................................6
Nucleación...........................................................................................................................................7
EQUIPOS DE CRISTALIZACIÓN..........................................................................................................8
BIBLIOGRAFÍA......................................................................................................................................11
INTRODUCCIÓN

Las operaciones unitarias sirven para la transformación de materia prima, con el


propósito de obtener productos de alto valor. Esto puede ser desde reaccionar los
reactivos a la entrada, así como procesos fisicoquímicos más prácticos como la
destilación o la electrólisis. El ingeniero químico es el encargado del diseño y control de
esta serie de equipos, puesto que cada uno posee su información y método de
operación, en base a los conocimientos que el ingeniero posee.

Una de las múltiples operaciones de alta importancia industrial es la


cristalización. Como su nombre indica, la cristalización es la formación de cristales de
un componente a partir de una mezcla compuesta homogénea.

La cristalización es útil al momento de recuperar reactivos y productos valiosos


como son la sal de mar o la sacarosa (azúcar refinada). Pero no solamente se ve en la
industria química: es observable en la formación de nieve, si se hablara de un ejemplo
de la vida cotidiana.

Dicho esto, es necesario conocer el funcionamiento de un cristalizador con el


propósito de diseñar el equipo de manera correcta. Además, se deberán diferenciar el
funcionamiento entre los equipos de cristalización existentes, ya que cada uno ofrece
resultados distintos y su diseño varía conforme al proceso que se llevará a cabo.

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CRISTALIZACIÓN

Es la formación de partículas sólidas a partir de una fase homogénea. La formación de


partículas sólidas puede tener lugar a partir de un vapor, mediante la solidificación de
un líquido fundido, o bien como cristalización de una disolución líquida.

La cristalización de disoluciones es industrialmente importante dada la gran


variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilización
se debe a dos razones: un cristal formado a partir de una disolución impura es
esencialmente puro (excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalización
proporciona un método práctico para la obtención de sustancias químicas puras en una
condición adecuada para su envasado y su almacenamiento.

Los equipos de cristalización pueden operar a de forma continua o por cargas,


aunque es preferible se manejen de manera continua. La primera condición que debe
de cumplir un cristalizador es crear una solución sobresaturada, ya que la cristalización
no se puede producir sin sobresaturación.

La concentración y sobresaturación de una solución dependerá de la curva de


soluto a tratar. Algunas sustancias poseen una solubilidad alta, otros baja, e incluso
pueden presentarse solubilidad invertida: donde el soluto se disuelve con mayor
facilidad a menor temperatura de la sustancia. Para cristalizar estos materiales se
precisa crear la sobresaturación mediante evaporación. En los casos intermedios
resulta útil la combinación de evaporación y de enfriamiento.

A nivel comercial los cristales obtenidos no solamente deberán ser de alto


rendimiento y pureza, sino que también es de importancia el tamaño y forma de los
mismos. Casi siempre se desea que los cristales tengan tamaño uniforme. La
uniformidad del tamaño es indispensable para evitar apelmazamientos en el empaque,
para facilitar la descarga, el lavado y el filtrado y para un comportamiento uniforme en
su uso. Algunas veces los usuarios solicitan cristales grandes aun cuando los
pequeños puedan ser igualmente útiles. Además, en ocasiones solicitan ciertas formas
geométricas, como agujas en lugar de cubos.

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FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACIÓN.

La cristalización tiene sus fundamentos. Será importante reconocer y entender los


conceptos que estos abarcan.

Pureza del producto.


La pureza de los cristales será afectada si existe presencia de contaminantes en su
interior. Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del
magma final retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de
sólidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre
el producto, se produce contaminación, cuyo alcance depende de la cantidad y grado
de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.

Las “aguas madres” es el nombre que recibe la mezcla o disolución a tratar. Por
otra parte, el magma es la mezcla de cristales de todos los tamaños y aguas madres
retenidas dentro del cristalizador y retiradas como producto. Otros autores prefieren
llamarlo “licor madre”, pero el concepto se mantiene.

En la práctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan de


los cristales por filtración o centrifugación, lavando con disolvente fresco. La eficacia de
estas etapas de purificación depende del tamaño y uniformidad de los cristales.

Equilibrio y rendimiento.
El equilibrio en los procesos de cristalización se alcanza cuando la disolución está
saturada y la relación de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad.
(Según se verá después, la solubilidad de los cristales extraordinariamente pequeños
es mayor que la de los cristales de tamaño ordinario.)

En muchos casos la solubilidad es directamente proporcional a la temperatura;


esto es, con un aumento gradual de temperatura, la solubilidad también aumentará. El
ejemplo más claro de esto es la sal de mesa. Sin embargo, existen sistemas que son
independientes a este aumento, o bien presentan una “solubilidad invertida”. Deberán
conocerse las curvas de solubilidad de los compuestos, así como consultar tablas con
el propósito de tener un buen diseño de cristalizadores.

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Por otra parte, muchas veces el rendimiento puede calcularse a partir de la
concentración inicial y la temperatura final del proceso, ya que las aguas madres y los
cristales pasan tiempo suficiente como para llegar al equilibrio. En estos casos será
necesario considerar evaporación apreciable, en caso de existir.

En soluciones viscosas o cuando los cristales se acumulan al fondo del


cristalizador, el equilibrio tarda más tiempo en asentarse. Esto produce un falso
equilibrio y, por lo tanto, las aguas madres retienen mayor concentración e incluso
pueden seguir sobresaturadas, lo que dará un menor rendimiento al estimado con
curvas de equilibrio.

Si los cristales son anhidros, los cálculos del rendimiento son sencillos ya que la
fase sólida no contiene disolvente. Cuando la cosecha contiene agua de cristalización
es preciso tener en cuenta el agua que acompaña a los cristales, ya que esta agua no
está disponible para el soluto que queda en disolución. Los datos de solubilidad se dan
generalmente bien en partes de masa de material anhidro por cien partes de masa de
disolvente total o en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. Estos datos ignoran el
agua de cristalización.

Balances de entalpía.
En los cálculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de cristalización es
importante. Es el calor desprendido cuando se forma el sólido a partir de la disolución.
La cristalización es generalmente exotérmica y el calor de cristalización varía con la
temperatura y la concentración. El calor de cristalización es igual al calor absorbido por
los cristales al disolverse en una disolución saturada y puede obtenerse a partir del
calor de disolución en una cantidad muy grande de disolvente y el calor de dilución de
la disolución desde saturación hasta una gran dilución. Se dispone’ de datos de calores
de disolución y dilución, los cuales, conjuntamente con datos de calores específicos de
las disoluciones y de los cristales, pueden utilizarse para construir cartas entalpía-
concentración, pero ampliadas para incluir las fases sólidas.

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Sobresaturación.
Para la formación de cristales se necesitan dos etapas: que nazca una nueva partícula
y su crecimiento hasta un tamaño apreciable, por lo que es necesaria una solución
sobresaturada.

Existen tres métodos para sobresaturar una solución.

1. Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, una


disolución saturada se transforma en sobresaturada por simple enfriamiento y
reducción de la temperatura.
2. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura, una
disolución sobresaturada se puede generar por evaporación de una parte del
disolvente.
3. Si no es deseable ni enfriamiento ni evaporación, la sobresaturación se puede
generar mediante la adición de un tercer componente. Este puede actuar
físicamente mediante la formación, con el disolvente original, de una mezcla de
disolventes en la que la solubilidad del soluto se reduce bruscamente. Por otra
parte, si se requiere una precipitación prácticamente completa, se puede crear
un nuevo soluto químicamente añadiendo un tercer componente que reacciona
con el soluto original y forma una sustancia insoluble. Este proceso se llama
precipitación.

Nucleación.
También conocida como velocidad de nucleación, es el número de nuevas partículas
formadas por tiempo y volumen de magma o de aguas madres exentas de sólidos.
Importante en el control de distribución de tamaño de cristales o DTC.

La nucleación puede darse en dos grandes grupos.

1. Nucleación primaria. La nucleación primaria es el resultado de fluctuaciones


rápidas y localizadas a escala molecular en una fase homogénea. Las partículas
o moléculas del soluto entran en contacto y forman aglomeraciones; algunas de
éstas adicionan más moléculas de soluto y comienzan a crecer, mientras que
otras se desprenden y vuelven a su situación de moléculas individuales. El

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crecimiento de las aglomeraciones las transforma en cristales que continúan
absorbiendo moléculas de soluto de la solución.
2. Nucleación secundaria. La nucleación secundaria o de contacto, que es el
método de nucleación más efectivo, se presenta cuando los cristales chocan
entre sí, con las aspas del mezclador, o con las paredes de la tubería o del
recipiente de proceso. Es claro que esta nucleación depende de la intensidad de
la agitación, pues se presenta a sobresaturación baja, donde la velocidad de
crecimiento de los cristales tiene un valor óptimo para un buen tamaño de los
mismos. Diversos experimentos han demostrado la existencia de este tipo de
cristalización y también la han verificado en forma aislada. Es el método de
nucleación más efectivo y común en la cristalización de magmas. Se
desconocen los mecanismos precisos de la nucleación de contacto y no se
dispone de una teoría para predecir las velocidades.

EQUIPOS DE CRISTALIZACIÓN

Una forma de clasificar los aparatos de cristalización se basa en el método utilizado


para crear la sobresaturación:

 Sobresaturación producida por enfriamiento sin evaporación apreciable, por


ejemplo, cristalizadores de tanque.
 Sobresaturación producida por evaporación, con enfriamiento apreciable, por
ejemplo, evaporadores de cristalización, cristalizadores-evaporadores.
 Evaporación combinada con enfriamiento adiabático: cristalizadores al vacío.

A continuación, se presentan los principales dispositivos para la cristalización.

1. Cristalizadores de tanque.

La cristalización en tanques (un método antiguo que todavía se usa en casos


especiales) consiste en enfriar soluciones saturadas en tanques abiertos. Después de
cierto tiempo, se drena el licor madre y se extraen los cristales. En este método es
difícil controlar la nucleación y el tamaño de los cristales. Además, los cristales
contienen cantidades considerables del licor madre y, por otra parte, los costos de
mano de obra son elevados. En algunos casos, el tanque se enfría por medio de

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serpentines o chaquetas y se usa un agitador para lograr una mejor velocidad de
transferencia de calor; sin embargo, puede haber acumulación de cristales en las
superficies de estos dispositivos. Este tipo de equipo tiene aplicaciones limitadas y
algunas veces se usa para la manufactura de productos químicos de alto valor y
derivados farmacéuticos.

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2. Cristalizadores con raspadores de superficie.

Un tipo de cristalizador con raspadores de superficie es el de Swenson-Walker, que


consiste en una artesa abierta de 0.6 m de ancho con fondo semicircular y chaqueta de
enfriamiento en el exterior. La rotación a baja velocidad de un agitador en espiral
mantiene los cristales en suspensión. Las aspas pasan cerca de las paredes y rompen
los depósitos que se forman en la superficie de enfriamiento. Por lo general, el producto
tiene una distribución de tamaños de cristal bastante amplia.

3. Evaporador-cristalizador con circulación líquida.

La sobresaturación se produce por evaporación. El líquido circulante se extrae por la


bomba de tomillo hacia el interior del tubo del calentador por condensación de vapor de
agua. El líquido caliente fluye después hacia el espacio del vapor donde se produce
una vaporización repentina que causa sobresaturación. El vapor de salida se
condensa, el líquido sobresaturado fluye hacia el tubo de bajada y después asciende a
través del lecho de cristales fluidizados y agitados, que de esta manera crecen. El
líquido saturado de salida vuelve al calentador como corriente de recirculación, donde
se une a la alimentación de entrada. Los cristales grandes se sedimentan y el producto
se extrae como suspensión de cristales y licor madre. Este modelo se llama también
cristalizador de Oslo.

Ilustración 1. Evaporador-cristalizador con circulación de líquido.

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4. Cristalizador al vacío con circulación de magma.

El magma o suspensión de cristales circula por fuera del cuerpo principal del aparato
por medio de un tubo de circulación o bomba en espiral. El magma fluye a través de un
calentador, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 K. Entonces, el licor calentado se
mezcla con la suspensión del cuerpo principal y se produce una ebullición en la
superficie del líquido, misma que causa sobresaturación en el líquido arremolinado
cerca de la superficie, provocando depósitos en los cristales suspendidos de esta zona,
que salen por la tubería de circulación, mientras los vapores salen por la parte superior.
El vacío se produce con un eyector de chorro de vapor.

Ilustración 2. Cristalizador al vacío con circulación de magma.

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BIBLIOGRAFÍA

Geankoplis, C. J. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. Ciudad de


México: Continental S.A. de C. V.

McCabe, W. L., Smith, J. C., & Harriott, P. (1991). Operaciones unitarias en Ingeniería
química. Madrid: McGraw-Hill/Interamericana de España S. A. U.

TextosCientificos.com. (29 de 04 de 2020). Cristalizadores. Obtenido de


https://www.textoscientificos.com/quimica/cristales/cristalizadores

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