Introduccin a la Bioqumica

35

ALCOHOLES, FENOLES Y ETERES

ALCOHOLES

El grupo funcional caracterstico de los alcoholes es el grupo hidroxilo unido a un radical
alquilo. Por lo tanto, la frmula general para un alcohol se escribe R - OH

Para nombrar los alcoholes, al nombre del alcano bsico se le aade el sufijo ol. Para los
miembros inferiores de la familia predomina el empleo de los nombres comunes como por
ejemplo, Metanol o alcohol metlico, CH
3
OH, etanol o alcohol etlico, CH
3
CH
2
OH,
n-propanol o alcohol n-proplico, CH
3
CH
2
CH
2
OH, n-butanol o alcohol n-butlico,
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
- OH.

El 2-propanol o alcohol isoproplico es un ismero de posicin del n-propanol porque el
grupo hidroxilo se encuentra en el carbono dos, CH
3
CH OH CH
3
. Adems del n-
butanol, existen los ismeros isobutanol o alcohol isobutlico, sec-butanol o alcohol sec-
butlico y el ter-butanol o alcohol terbutlico

Los alcoholes suelen clasificarse en primarios, secundarios y terciarios segn que el
carbono al que est unido el hidroxilo est unido a uno, dos o tres carbonos,
respectivamente. Metanol, etanol, n-propanol y n-butanol son alcoholes primarios;
isopropanol y sec-butanol son alcoholes secundarios y ter-butanol es un alcohol terciario

El glicerol o glicerina es un polialcohol cuyo nombre sistemtico es 1,2,3-propanotriol.
Otros polialcoholes son el 1,2-etanodiol y el 1,2-propanodiol conocidos con los nombres de
etilenglicol y propilenglicol, respectivamente, porque presentan dos hidroxilos en carbonos
vecinales.




Alcoholes, Fenoles y Eteres

36

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes son lquidos o slidos neutros. El grupo hidroxilo confiere caractersticas
polares al alcohol y segn la proporcin entre l y la cadena hidrocarbonada as ser su
solubilidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles en agua, pero sta solubilidad
disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y aumenta en los solventes orgnicos.
Las diferentes formas geomtricas de los alcoholes ismeros influyen en las diferencias de
solubilidad en agua. Las molculas muy compactas del alcohol ter-butlico experimentan
atracciones intermoleculares dbiles y las molculas de agua las rodean con mas facilidad.
Consecuentemente, el alcohol ter-butlico exhibe la mayor solubilidad en agua de todos sus
ismeros

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES

Reaccin como bases

El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser reemplazado por diversos aniones cidos
reaccionando, por lo tanto, como una base segn la ecuacin general siguiente, en la que se
obtiene un haluro de alquilo como producto:


H
2
O
R - OH
+
H - X R - X +



La reaccin se inicia con la formacin del in oxonio mediante la protonacin del alcohol
con el in hidrgeno liberado por el cido


R - OH
+
H R - O
+
- H
+
H
In Oxonio



Introduccin a la Bioqumica

37

A partir del in oxonio se libera una molcula de agua y se forma un in carbonio, que se
une con la parte nuclefila del cido para formar el haluro de alquilo


H
2
O
+
R
R - O
+
- H
+
H
R
+
+
X
_
R - X




Los cidos bromhdrico y yodhdrico reaccionan fcilmente con todos los alcoholes de
acuerdo al mecanismo de reaccin explicado anteriormente. El cido clorhdrico, por ser
menos reactivo, requiere la presencia de cloruro de zinc para reaccionar con los alcoholes.
Una solucin concentrada de cido clorhdrico y saturado con cloruro de zinc recibe el
nombre de Reactivo de Lucas. En esta reaccin, el cloruro de zinc acta como un electrfilo
que desprende el cloro de su unin con el hidrgeno formando un complejo segn la
siguiente reaccin:


CH
3
- CH
2
- OH H Cl
Zn Cl
2
CH
3
- CH
2
- Cl H
2
O
H Cl Cl - Zn - Cl
Cl - Zn - Cl
Cl
+
+
+
H
+
+
_



El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de hidrgeno es 3 > 2 > 1 , de
acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio, con excepcin del metilo. El orden de
reactividad de los haluros de hidrgeno es HI > HBr > HCl. La Prueba de Lucas permite
diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios por la velocidad de reaccin

Alcoholes, Fenoles y Eteres

38

Reaccin como cidos

La reaccin directa de un alcohol con los metales de los grupos IA y IIA de la tabla
peridica, permite sustituir el hidrgeno del grupo hidroxilo , a pesar de su carcter neutro
y su no disociacin en solucin acuosa, de la siguiente manera

H
2 R - OH
+
M
R - O - M +
1/2
(g)


Se obtienen bases muy fuertes llamadas alcxidos como etxido de sodio, CH
3
CH
2
O Na,
o metxido de magnesio, (CH
3
O)
2
Mg. El orden de basicidad de los alcxidos es


R
3
CO
_
> R
2
CHO
_
> RCH
2
O
_
> CH
3
O
_



Por lo tanto, la reactividad de los alcohols frente a los metales es:


CH
3
OH > 1 > 2 > 3


Esta diferencia en la velocidad de reaccin permite diferenciar alcoholes primarios,
secundarios y terciarios

REACCIONES DE OXIDACIN - REDUCCIN

Los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y en forma completa a cidos carboxlicos.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los terciarios no oxidan fcilmente.
Algunos agentes oxidantes utilizados para este propsito es el permanganato de potasio o el
dicromato de potasio en cido sulfrico. Estas reacciones escritas en forma abreviada son:

Introduccin a la Bioqumica

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R - CH
2
- OH
H
O
- H
2
O
H
O
+
O R - C +
R - C
O
[ ]
O [ ]



R - CH - R'
H
2
O
OH
R - C - R'
O
+
+ O [ ]



REACCION DE ESTERIFICACION

Los alcoholes reaccionan con los cidos carboxlicos en presencia de cidos minerales
como catalizadores, para producir steres, de la siguiente manera:


R' - OH
H
2
O
H
O O
H
2
SO
4
+
+
R - C
O
R - C
O
R'
Acido Alcohol Ester



El orden de reactividad de la esterificacin es:


CH
3
OH > 1 > 2 > 3

HCOOH > CH
3
COOH > RCH
2
COOH > R
3
CCOOH


Alcoholes, Fenoles y Eteres

40

Los alcoholes reaccionan con los oxcidos como el cido sulfrico, nitroso, ntrico y
fosfrico, formando steres inorgnicos en donde el OH del alcohol se convierte en
OR. El nitrito de isopentilo o amilo, la nitroglicerina y el tetranitrato de pentaeritritol
( TNPE o peritrate) son medicamentos vasodilatadores, antihipertensivos y analgsicos en
la angina de pecho y, adems, son steres del cido nitroso y el cido ntrico,
respectivamente. Estos compuestos son explosivos muy poderosos. Los steres fosfricos
desempean funciones importantes en todos los sistemas biolgicos

REACCIONES DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES

Los alcoholes reaccionan con el cido sulfrico dando diferentes productos segn las
condiciones de la reaccin. Si el calentamiento se mantiene a 180 C se convierte en
alqueno segn la siguiente reaccin

R - CH
2
- CH
2
- OH R - CH = CH
2
H
2
O
H
2
SO
4
+
180 C



Si el calentamiento se mantiene a 140 C, dos molculas de alcohol se convierten en una
molcula de ter segn la siguiente reaccin:


R - OH
R - O - R H
2
O
HO - R
H
2
SO
4
+ +
140 C



Si el calentamiento se realiza a temperatura ambiental se convierte en el respectivo ster
inorgnico. Por ejemplo, la deshidratacin del alcohol etlico produce el sulfato cido de
etilo


Introduccin a la Bioqumica

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CH
3
- CH
2
- OH
CH
3
- CH
2
- O - HSO
3
H
2
O
H
2
SO
4
+



Alcoholes importantes

El alcohol metlico es venenoso. La ingestin de 15 ml puede causar ceguera y 30 ml la
muerte. Se absorbe por la piel y el sistema respiratorio. El efecto del envenenamiento se
debe a la oxidacin corporal del metanol a formaldehdo y cido frmico por la alcohol
deshidrogenasa. Debido al cido frmico, la caracterstica dominante del envenenamiento
con metanol es una acidosis severa. Se utiliza bicarbonato de sodio como antdoto y alcohol
para inhibir a la enzima alcohol deshidrogenasa

El alcohol etlico se utiliza principalmente como bebida, a pesar de su potencial txico.
Adems, tiene propiedades antispticas y es un buen solvente semipolar. Para su uso como
antisptico se desnaturaliza con sustancias como metanol, benceno, fenol y ftalato de
dietilo. La ingestin excesiva conduce a cirrosis heptica (deterioro del hgado), prdida de
la memoria y adicin. Causa depresin del sistema nervioso central

El alcohol isoproplico es algo mas germicida que el etanol y es eficaz sin diluir. Causa
ventilacin debajo de la superficie de aplicacin, de modo que las punciones de aguja y las
incisiones en el sitio de aplicacin sangran mas que al emplear etanol. Se utiliza como
solvente en la industria de las pinturas

El etilen glicol se utiliza como anticongelante y es muy txico

La glicerina es un lquido viscoso, dulce, mas pesada que el agua y soluble en ella. No es
txica y es ingrediente de todas las grasas y aceites. Se emplea en lociones, supositorios,
agentes edulcorantes, disolventes de medicamentos y lubricantes en laboratorios qumicos

Alcoholes, Fenoles y Eteres

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FENOLES

Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la frmula general para un fenol se
escribe como Ar - OH

Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados del miembro mas sencillo de la
familia que es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos fenoles, suelen emplearse nombres
comunes como cresoles (metilfenoles), catecol (o-dihidroxibenceno), resorcinol (m-
dihidroxibenceno) y e hidroquinona (p-dihidroxibenceno)


OH OH
CH
3
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Fenol o-Cresol Catecol Resorcinol Hidroquinona



PROPIEDADES FISICAS DE LOS FENOLES

Los fenoles sencillos son lquidos o slidos, de olor caracterstico, poco hidrosolubles y
muy solubles en solventes orgnicos. Algunos se usan como desinfectantes, pero son
txicos e irritantes

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS FENOLES

Los fenoles son mas cidos que el agua y los alcoholes, debido a la estabilidad por
resonancia del in fenxido. El efecto de esta resonancia consiste en la distribucin de la
carga del anin sobre toda la molcula en lugar de estar concentrada sobre un tomo
particular, como ocurre en el caso de los aniones alcxido
Introduccin a la Bioqumica

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OH
O
O
O O
H
- H
-
+
+



Reaccin con hidrxido de sodio

Debido a su mayor acidez, los fenoles reaccionan con bases fuertes como el hidrxido de
sodio formando fenxidos, por ejemplo,

OH
O
NaOH H
2
O
-
+
Na
+
+
Fenxido de sodio



Reacciones del anillo aromtico

Siendo un aromtico, el fenol se comporta como tal de acuerdo al mecanismo de sustitucin
electroflica. Por la importancia del producto formado, consideremos la nitracin del fenol
teniendo en cuenta la naturaleza del hidroxilo como orientador orto-para.


OH
HNO
3
H
2
O
OH
NO
2
NO
2
O
2
N
H
2
SO
4
+
+ 3
Acido Pcrico
3


Alcoholes, Fenoles y Eteres

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Oxidacin de fenoles

Las quinonas son los productos de oxidacin de ciertos difenoles, preparadas utilizando
agentes oxidantes suaves como cloruro frrico, xido de plata o incluso aire. Tomemos
como ejemplo la oxidacin de la hidroquinona


O
O
H
H
OH
OH
+
+
- 2
+ 2
Hidroquinona Benzoquinona



Algunos compuestos biolgicos que intervienen en etapas importantes de los procesos
biolgicos de oxidacin reduccin contienen un sistema quinoide. Un ejemplo importante
es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una de las etapas de la cadena de
transporte electrnico, donde se realiza la produccin celular de ATP. En la vitamina K
2
,
uno de los factores de coagulacin sangunea tambin aparece un rasgo estructural
quinoide.

Reconocimiento de los fenoles con in frrico

Los fenoles dan coloraciones, generalmente, con las soluciones que contienen iones
frricos, mientras que los alcoholes no los dan. Se hace uso de esta propiedad para detectar
y medir cuantitativamente compuestos fenlicos en solucin. El Fenestix es un reactivo
utilizado como prueba urinaria para el cido p-aminosaliclico (PBAS), droga utilizada en
el tratamiento de la tuberculosis. Consiste en una tira de papel absorbente conteniendo entre
otros, sulfato frrico y amonio.


Introduccin a la Bioqumica

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Fenoles importantes

El fenol es un slido cristalino, incoloro, ligeramente soluble en agua y de olor
caracterstico. Poderoso germicida al igual que sus derivados. Se absorbe a travs de la piel.
Es txico y custico.

Los cresoles son menos txicos que el fenol y de propiedades farmacolgicas idnticas a
las del fenol

El resorcinol es un bactericida y fungicida. Localmente, precipita las protenas. En su
accin general, se parece al fenol con mayor excitacin central. El hexilresorcinol es un
antisptico, inodoro y no mancha. Es irritante a los tejidos

La hidroquinona se usa para aclarar la tez en reas de la piel oscurecida (pecas y lunares).
Conviene ensayar la sensibilidad del paciente antes de iniciar el tratamiento para descartar
reaccin alrgica.

El p-clorofenol tiene propiedades y usos similares a las del fenol. Es un antisptico mas
poderoso que el fenol, pero sus acciones custicas y txicas son tambin mayores

El hexaclorofeno es un bis-fenol policlorado. Es un eficaz bactericida y se ha empleado en
forma diluida en la fabricacin de jabones antispticos y desodorantes. Es txico por va
bucal y tpica.

ETERES

El grupo funcional ter es O y la frmula general es R O R, donde R y R pueden
ser radicales alquilos o arilos. Si estos son iguales, el ter es simtrico, cuando son distintos
el ter es mixto.

Alcoholes, Fenoles y Eteres

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La palabra ter precede a los nombres de ambos grupos orgnicos. Cuando se trata de teres
simtricos, resulta innecesario el prefijo di. En el sistema IUPAC, por convencin, el grupo
de mayor tamao se considera como el derivado del hidrocarburo bsico y el mas pequeo
como un sustituyente alcoxi . Algunos teres con radicales alquilos son el ter dimetlico o
metoxietano o CH
3
O CH
3
, el ter dietlico o etoxietano o CH
3
CH
2
- O CH
2
CH
3
,
y el ter metiletlico o metoxietano o CH
3
- O CH
2
CH
3
. El ter metilfenlico o
metoxibenceno y el ter difenlico o fenoxibenceno son ejemplos de teres con radicales
arilos

PREPARACION DE LOS ETERES

Adems de la deshidratacin de los alcoholes a 140 C en presencia de cido sulfrico, los
teres se pueden producir mediante la denominada Sntesis de Williamson, la cual consiste
en la reaccin entre un alcxido con un haluro de alquilo de la siguiente manera:

R - O - M + R - X R - O - R + M - X
-
+
Alcxido Haluro de alquilo Eter



Este mtodo resulta adecuado para la sntesis de teres mixtos como el metiletilter.

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ETERES

Los teres son incoloros, muy voltiles e inflamables, menos densos que el agua y
prcticamente insolubles en ella. Al igual que los alcanos, se encuentran asociados debido a
la imposible formacin de puentes de hidrgeno por la ausencia de un enlace H O.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ETERES

Los teres son inertes frente a la mayora de los reactivos que atacan a los alcoholes, debido
a que carecen del grupo hidroxilo responsable de la actividad qumica de stos. En
Introduccin a la Bioqumica

47

condiciones muy cidas se convierten en iones oxonio por protonacin del tomo de
oxgeno, y stos pueden reaccionar con los nuclefilos.

El bromuro y el yoduro de hidrgeno rompen la unin ter formando un alcohol y un haluro
de hidrgeno. El ter etlico reacciona con el yoduro de hidrgeno produciendo alcohol
etlico y yoduro de etilo de la siguiente manera:


CH
3
- CH
2
- O - CH
2
- CH
3
+ HI
CH
3
- CH
2
- OH + CH
3
- CH
2
- I



El ter etlico

El ter etlico es un lquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante
aos el anestsico voltil mas empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y se emplea en la separacin de
alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa nauseas y vmitos. Es muy
higroscpico y mas pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su inflamabilidad al
manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire, perxidos fcilmente
explosivos.