FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ORGANICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO: QUÍMICA ORGÁNICA I

SEMESTRE 2023-1

Semana 3

Profesor: Marco Guerrero Aquino

mguerreroa@unmsm.edu.pe
 Estereoquímica Orgánica
Representaciones de las moléculas orgánicas
H3C CH3

Cuña Newman

H H

H H H H

H H H H

Caballete H H

Fischer

La estereoquímica es la parte de la química que estudia la disposición espacial de los átomos que
componen las moléculas y el cómo afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas.
 Isomería

Es el fenómeno que solo presentan los compuestos orgánicos. 2 o más compuestos

serán isómeros si:

1. Tienen la misma fórmula global.

2. Tienen la misma atomicidad.
3. Tienen el mismo peso molecular.
4. Tienen la misma composición centesimal.
5. Tienen diferentes estructuras.
6. Tienen diferentes propiedades físicas y/o químicas.
 _ Cadena
_ Función
CONSTITUCIONAL _ Posición
I (O.I) _ Metámeros
S
O
M
_ Configuración
E Enantiomería _ Conformación
R
Í ESTEREOISOMERÍA
A (O.A)
_ Configuración
Diasteroisomería
_ Conformación
 Isomería Constitucional

Isomería de Cadena Los átomos de Carbono presentan diferente posición en la

cadena, se diferencian en sus propiedades físicas y dichos compuestos pertenecen a
la misma familia.

Ejemplo:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Punto de Ebullición: 36,1ºC

H H2
H3C C C CH3

CH3
C5H12 Punto de Ebullición: 27,8ºC
CH3

H3C C CH3

CH3
 Isomería de Función Los compuestos pertenecen a diferentes familias. Las
propiedades físicas y químicas son totalmente diferentes.

Ejemplos:

CH3-CH2-OH
C2H6O
CH3-O-CH3

CH3-CH2-CHO
C3H6O

CH3-CO-CH3

CH3-CH2-COOH C3H6O2

CH3-COO-CH3
 Isomería de Posición Los compuestos pertenecen a la misma familia. Se diferencian
en la ubicación del grupo que caracteriza a la familia y tienen diferentes propiedades
físicas y químicas

Ejemplos:

CH3-CH2-CH2OH
C3H8O
CH3-CHOH-CH3

CH2=CH-CH2-CH3
C4H8
CH3-CH=CH-CH3
Metámeros Tienen el mismo grupo funcional sustituido en formas distintas

Ejemplo:

O
II
CH3-CH2-C-NH2
C3H7NO
O
II
CH3-C-NH-CH3
 Estereoisomería

Isomería Geométrica
Los alquenos y algunos otros compuestos (ciclos y otros) presentan isomería geométrica o cis-trans debido a la
distribución espacial de los grupos y la imposibilidad de interconvertirse unas estructuras en otras por las limitaciones
que origina el doble enlace o el ciclo.

Los requisitos para que se produzca la isomería geométrica o cis-trans son:

1. Rotación impedida (por el doble enlace o ciclo).

2. Grupos diferentes a ambos lados del enlace.

Esto se puede apreciar en los siguientes ejemplos:

Los isómeros cis-trans tienen diferentes propiedades físicas y químicas, como se evidencia en la tabla para las propiedades
físicas:
Para nombrar los isómeros cis-trans disustituidos basta con colocar el prefijo “cis” o “trans”, según sea el caso, antes del
nombre del compuesto. Sin embargo, definir cuál es el isómero cis y cuál el trans puede ser más complejo para compuestos
tri y tetra sustituidos.

Cuando hay más de dos sustituyentes, se ha desarrollado el sistema “E/Z”. Las siglas E/Z provienen del idioma
alemán y significan: “E” entgegen o separados (trans) y “Z” zusammen o juntos (cis). Para esta nomenclatura
se aplica a cada lado del enlace el sistema Cahn-Ingold-Prelog y se establece la prioridad de los grupos,
tomándose para la nomenclatura los grupos de primera prioridad.
 Quiralidad y Simetría

La isomería óptica se produce en sustancias que presentan quiralidad. La quiralidad es

característica de los objetos que no tienen ningún centro, eje o plano de simetría.

La mano, el auto y el tornillo son

quirales. La silla es aquiral (no
quiral) por presentar un plano de
simetría.
 Carbono asimétrico
Un carbono es asimétrico cuando los 4 grupos a los que está enlazado (hibridación sp 3) son
diferentes.
Un carbono asimétrico es quiral y presenta isomería
óptica ya que no es superponible con su imagen
especular .

Si el carbono tiene 2 grupos iguales no es

asimétrico y no presenta isomería óptica,
ya que la imagen especular es el mismo
compuesto rotado.
Quiralidad sin carbono asimétrico

Existen algunos compuestos que carecen de elementos de simetría pero no tienen carbono
asimétrico, como son los siguientes:

La falta de coplanaridad determina la

asimetría de la molécula y su
quiralidad. En el aleno se debe a la
hibridación sp del carbono central.
 La falta de coplanaridad en los
bifenilos sustituidos se debe a
impedimentos estéricos provocados
por los sustituyentes.
Bifenilos
Una molécula es quiral cuando su imagen especular no es superponible consigo misma. La
condición necesaria y suficiente es que la molécula no presente ningún plano o centro de simetría.
Ejemplo:
Moléculas que presentan un carbono asimétrico o centro estereogénico.
Moléculas impedidas de libre rotación y que no sean superponibles con su imagen especular.

La quiralidad es una propiedad importante en la naturaleza ya que la mayoría de los compuestos

biológicos son quirales

Los enantiómeros y diastereoisómeros son moleculas quirales, es decir, presentan actividad óptica.

Las moléculas quirales presentan actividad óptica (desvían

el pano de la luz polarizada)
 En 1847 repite un trabajo anterior sobre el ácido racémico. La cristalización de la
sal de sodio y amonio da cristales de imagen especular que separó a mano. Las
soluciones equimolares de cristales separados tienen actividad óptica igual pero
opuesta:

Louis Pasteur
Luz polarizada

Aquella luz que sólo vibra en un determinado plano, como puede verse a continuación:

La luz polarizada se logra haciendo pasar la luz a través de un polarizador que solo dejar
pasar la luz en un plano ya que absorbe todo el resto (Huygens, 1695).
Luz plano polarizada

Disponiendo dos polarizadores, uno posterior al otro, se pueden presentar dos casos extremos
de interés:

Una sustancia ópticamente activa es aquella

que hace girar el plano de la luz polarizada.
 Polarímetro

El polarímetro es el equipo mediante el cual se mide la actividad óptica de una sustancia

Al pasar la luz polarizada por la sustancia ópticamente activa, esta rota el plano de la luz
polarizada. Girando el segundo polarizador (analizador) se puede determinar cual fue el
ángulo en que la sustancia ópticamente activa hizo rotar el plano de la luz polarizada.
La rotación del plano de la luz polarizada por la sustancia ópticamente activa se puede
apreciar con mayor claridad en la siguiente figura:

El polarímetro mide
la rotación específica
de la muestra, según:

Donde: “l” es la longitud de paso óptico o distancia que la luz atraviesa la muestra, “c” es la
concentración de la misma y“α” es el ángulo que fue desviado el plano de la luz polarizada.
La rotación específica (valor entre corchetes) es característica de la muestra a una
determinada temperatura y longitud de onda de la luz.
Rotación Específica

l = longitud de la celda en dm
Rotación específica c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)

Isómero

Carvona extracto de comino: [α]D = +62.5° (+)-Carvona o d-Carvona

Carvona extracto de menta: [α]D = - 62.5° (-)-Carvona o l-Carvona

(+)-Carvona (-)-Carvona
Configuración R ó S

La asignación de la configuración R ó S permite por un lado establecer si dos fórmulas

representan la misma molécula o son isómeros, así como evaluar que tipo de giros
pueden hacerse a una fórmula sin variar la naturaleza del compuesto. Por ejemplo:

* Una proyección de Fischer * Un giro de 90º o 270º da lugar

puede girar 180º y sigue siendo al enantiómero.
el mismo compuesto.
La cantidad de isómeros ópticos de un cierto compuesto viene dada por la expresión 2 n
donde “n” denota el número de carbonos asimétricos que tiene la molécula.

C asimétricos: 1 2 3 … n
Isómeros ópticos: 2 4 8 … 2n

Los isómeros ópticos se agrupan por pares de enantiómeros, siendo diastereoisómeros

todos aquellos que no sean enantiomorfos

C asimétricos: 1 2 3 … n
Isómeros ópticos: 2 4 8 … 2n
Pares de enantiómeros 1 2 4 … 2n-1
Diasterómeros por isómero 0 2 6 … 2n - 2
 Configuración Absoluta
Para distinguir los enantiómeros se debe indicar si son dextro (+) o levorotatorios (-) así
como su configuración determinada según las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (o reglas
CIP)

Regla 1: Se enumeran los sustituyentes en orden descendiente de número atómico (o masa

atómica para el caso de los isótopos). Se procura que el de menor prioridad esté hacia atrás
y se observa el sentido de giro para ir del primero al tercero de los restantes: Si es en el
sentido de las agujas del reloj es R (right o rectus), si es en sentido contrario es S (sinister).
Ejemplos: determinar la configuración absoluta de
las siguientes moléculas
Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se hace el análisis y se
invierte el resultado.
Regla 2: Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos, duplicando o
triplicando los átomos de la cadena.
Regla 3: Cuando tenemos un centro
quiral unido a dos alquenos iguales, el cis
tiene preferencia sobre el trans.
H

Regla 4: Si un carbono asimétrico está

unido a dos carbonos asimétricos iguales,
el de la configuración R tiene preferencia
sobre el de la configuración S. Cl
H

Cl
 Actividad Óptica

Las moléculas que tienen un sólo Carbono asimétrico son siempre ópticamente activas,
aunque sabemos que también existen otras moléculas (Ej. alenos y bifenilos) que son quirales
y tienen, por tanto, actividad óptica sin tener carbono asimétrico.

Por otro lado, las moléculas aquirales son ópticamente inactivas. También veremos más
adelante que existen sustancias que tienen más de un carbono asimétrico en sus moléculas y,
sin embargo, no presentan actividad óptica.
A las sustancias que giran la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj se les llama
dextrógiras y su rotación específica es positiva (+), mientras que a las que hacen rotar la luz
en sentido contrario a las agujas del reloj se les llama levógiras y su rotación específica es
negativa (-).
Ejemplos de sustancias ópticamente activas son el ácido (+) láctico, extraído del tejido
celular, que es dextrógiro ([α] = +2.5° ); mientras que el ácido (-) láctico, extraído de la leche
D

agria es levógira ([α] = -2.5°)

D
 Configuración y Conformación
Configuración La configuración de una molécula es
la disposición de sus átomos en el
espacio sin tener en cuenta las
diferentes orientaciones que estos
pueden tener por giro en torno a
enlaces sencillos. Las moléculas
tienen una única configuración.
Dos compuestos distintos con
distintas configuraciones no se
pueden transformar el uno en el
otro por giro en torno a enlaces
sencillos. Para transformar el uno
en el otro hay que romper enlaces y
formar otros nuevos.
Conformación

Las conformaciones de una

molécula son diversas
posiciones de sus átomos en
el espacio transformables
unas en otras por rotación en
torno a enlaces sencillos.
Para una molécula dada
existen infinitas
conformaciones.
 Proyección de Fischer
Forma simple de representar en un plano los enlaces distribuidos espacialmente del
carbono tetraédrico.
Partamos de la representación espacial de un carbono tetraédrico unido a cuatro
grupos (A, B, D y E) y vayamos modificando esta representación hasta obtener una
forma relativamente sencilla y clara de representación planar de las moléculas
espaciales.
D D D D
B
C C
A A B A B
E B
A E E E
D y E en mismo Poniendo A y B Representación Proyección
plano que C horizontales de cuña de Fischer
 Enantiomería y Diasteroisomería
Enantiomería

Las moléculas tienen una

relación de imagen
especular

C*=carbono asimétrico
 D D
D D D D

C C A B B A B A A B
E B B E
A A E E E E

1
OH OH C 2H 5 C 2H 5
3 2
H3C C 2H 5 H 5 C 2 CH3 Cl H H Cl
4H
H CH3 CH3

Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se hace el análisis y se

invierte el resultado.
Los enantiómeros tienen idénticas propiedades físicas (Puntos de fusión y ebullición,
solubilidad, índice de refracción, densidad, etc.) y químicas.

Sólo se diferencian en su comportamiento en algunos procesos físicos y químicos

estereoespecíficos, así como en la desviación de la luz polarizada.

Las mezclas equimoleculares (1:1) de dos enantiómeros se denominan mezclas racémicas o

racematos y son ópticamente inactivas por compensación.
 Casi todos los aminoácidos naturales
presentan el mismo tipo de
enantiómero

Enantiómeros Diastereoisómeros
COOH COOH

H CH3 H3C H
OH OH

ácido láctico

Los diastereoisómeros se pueden separar por métodos físicos

Los enantiómeros se separan transformándolos primero a diastereoisómeros
Diasteroisomería

Ya fue mencionado que, cuando hay más de un carbono quiral, los isómeros ópticos (2 n) se
agrupan por pares de enantiómeros y que los otros isómeros que no son enantiómeros son
diasteroisómeros.

Caso del 2-bromo-3-clorobutano

CH3 CH3 CH3 CH3 Son enantiómeros los

pares I-II y III-IV. Las
Br H H Br Br H H Br
restantes posibles
Cl H H Cl H Cl Cl H combinaciones son
CH3 CH3 CH3 CH3 pares de
diasteroisómeros.
I II III IV
Caso del ácido tartárico (ácido 2,3-dihidroxibutanodioico)

O OH OH O Los dos carbonos centrales son quirales.

Este ácido debe presentar 4 isómeros
C CH CH C
HO OH ópticos

COOH COOH COOH COOH COOH

180°
HO H H OH HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH HO H
COOH COOH COOH COOH COOH
I II III IV IV

  20D  - 12   20D   12

P.F.  168  170 C P.F.  168  170 C
Al producirse una forma meso el número de isómeros ópticos disminuye en uno. La forma
meso es diasterómero de los restantes isómeros ópticos.

En el caso del ácido tartárico tenemos 3 isómeros: El ácido (2R, 3R)-(+)-tartárico, el

ácido (2S, 3S)-(-)-tartárico y el ácido meso-tartárico.

Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es

superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra.