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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Química e Ingeniería Química


Estudios Generales

Química General Código: INO206


Unidad III : Leyes de los Sistemas Gaseosos: Gases Ideales y
Gases Reales
Sesión 10: Estado Gaseoso II
Mezcla de gases y presiones parciales

• Mientras estudiaba las propiedades del aire,


John Dalton observó que la presión total de
una mezcla de gases es igual a la suma que
cada gas ejercería si estuviera presente solo.
• La presión ejercida por un componente dado
de una mezcla de gases se denomina
presión parcial de ese gas.
Ley de Dalton de las presiones parciales
Ptotal = pA+pB+pC+....
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

Ptotal = p1 + p2 + ........+ pn

O2
2L N2
P= 800mmHg 3L

P= 300 mmHg

P1 V1 = P2 V2
PV = nRT
Pi= Pt xi
Ley de Dalton de las presiones parciales

La presión total de una mezcla de gases es la suma de las


presiones que cada gas ejercería si estuviera solo.
Ley de Dalton de las presiones parciales

PT = PA + PB PT = nA RT + nB RT
V V

PT = RT (nA + nB) PT = nRT


V V

PA nA RT / V nA
= = = XA
PT (nA + nB) RT / V (nA + nB)
Fracción molar del gas
Fracción molar

La fracción molar es una cantidad adimensional que


expresa la relación del número de moles de todos
los componentes presentes.

PA = XA PT PB = XB PT

XA + XB nA nB 1
= + =
(nA + nB) (nA + nB)
LEY DE AMAGAT
LEY DE AMAGAT: Primera Expresión.- El volumen total de un gas en
una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes individuales
de cada gas que forma parte de dicha mezcla.
Vt=VA+VB+VC+........

Segunda Expresión.- El volumen parcial que ocupa un gas en una


mezcla gaseosa, es igual al volumen que ocuparía dicho gas, si el
solo ejerciera toda la presión (la presión total) en dicha mezcla
gaseosa
Vi=niRT/Pt También VA=nART/Pt VB=nBRT/Pt VC=nCRT/Pt
Pero Pt=ntRT/Vt y VA=nART/{ntRT/V} y eliminando RT de la ecuación:
VA=nA/ntV=XAV de igual manera VB=XBV y VC=XCV
En general Vi=XiV
Nota.- Obsérvese que Vi/V=Xi, esto es, la fracción
volumen es igual a la fracción mol.
Como la fracción mol multiplicada por cien es igual al
porcentaje en moles y la fracción volumen multiplicada por
cien es igual al porcentaje en volumen, entonces:
(Vi/V) 100=Xi100=% en moles
Porcentaje en volumen=Porcentaje en moles
Tercera Expresión: El volumen parcial de un gas en una
mezcla gaseosa, es igual a la fracción mol del
componente, multiplicado por el volumen total de la
mezcla gaseosa.
Humedad Relativa: La humedad relativa está
relacionada de la siguiente manera:

=Pv/Pv*

= Humedad relativa
Pv= Presión de vapor del agua
P*v= Presión de vapor del agua en condiciones
de saturación a la temperatura de la mezcla
gaseosa.

El porcentaje de humedad es: %


Humedad=(100)
PRESIÓN DE VAPOR DE UN LÍQUIDO
Presión de vapor del Agua
• En un contenedor sellado,
parte del líquido se
evapora.
• Presión de vapor: presión
parcial del vapor sobre el
líquido en equilibrio a una
dada temperatura.
Ejemplo: Se tiene oxigeno con agua a 20ºC y el porcentaje de humedad
del gas es de 55%. Cual es la humedad relativa y la presión del vapor de
agua.

A 20ºC P*v la presión del vapor de agua en condiciones de saturación es


de 17.4 mm Hg. Entonces:

=55/100=0.55

=Pv/P*v y despejando Pv=0.55×17.4 mm Hg=9.57 mm Hg

Si la presión total es de 750 mm de Hg cual es la presión de cada gas:

Pt=PO2 + PH2O =750 mm Hg


PO2 =750-9.57=740.43 mm Hg
PH2O=9.57 mm Hg
La teoría cinética
molecular de los gases
https://www.youtube.com/watch?v=qG_brwwX32A&list=RDCMUCTeFgT7
7A2LNTb05VcCW71Q&start_radio=1&t=0&ab_channel=BreakingVlad
Teoría cinético molecular de gases

Los gases están formados por moléculas.


La distancia entre ellas es muy grande.
No hay fuerzas de atracción entre las
moléculas.
Las moléculas se encuentran en
movimiento desordenado y al azar.
Los choques entre las moléculas son
elásticos.

La energía cinética de las moléculas depende de la temperatura y su valor


promedio es aproximadamente igual para todas ellas.
Velocidad media
Temperatura
de las moléculas

Frecuencia
de los choques
V, T
Presión
Fuerza de T
los choques
0°C

100°C

u2= velocidad cuadrática media


Energía cinética y temperatura

m = masa de la molécula
EC = ½ mu2
u2 = velocidad cuadrática media
k=R/N= 1,381x10-16 erg/molécula.grado

EC  T k : constante de Boltzmann

½ mu2  T

½ m u2 = 3/2 k / T

La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energía


cinética promedio de las moléculas.
LEY DE GRAHAM
En 1833, Thomas Graham (1805-1869), científico escocés
sintetizó sus estudios sobre la difusión de gases y establece su
Ley:

“Las velocidades de difusión de los gases son


inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de
sus masas moleculares (o densidades) a condiciones
similares de presión y temperatura.”
Velocidad A MB ½
=
Velocidad B MA
Efusión y difusión

3RT
u=
M

Efusión Difusión
Efusión
Efusión es el proceso por el cual un gas pasa
por un agujero pequeño

Ley de Graham

Orificio pequeño

Velocidad de efusión
1- área del orificio
2- nº de moléculas por
unidad de volumen

Gas Vacío
Difusión es la tendencia mostrada por cualquier sustancia para extenderse
uniformemente en todo el espacio aprovechable para ello. La difusión de
Difusión
un gas se puede dar a través de una membrana porosa u otro gas.

Camino recorrido
por una sola
molécula
1. Una mezcla que contiene 0.538 mol de He(g) y 0.103 mol de Ar(g) está
confinada en un recipiente de 7.00 L a 25°C. Calcule la presión parcial del
helio y la presión total de la mezcla en atm.
a) PHe = 1.88 atm, PT = 2.24 atm b) PHe = 1.88 atm, PT = 1.88 atm
c) PHe = 0.360 atm, PT = 0.360 atm d) PHe = 2.24 atm, PT = 2.24 atm
e) PHe = 0.538 atm, PT = 0.641 atm

2. Se recoge N2 gaseoso en agua a 25°C y 720 mmHg, ocupando un volumen


de 500mL.
a) ¿Cuál es el volumen del N2 cuando está seco y en condiciones normales?
b) ¿Qué peso del N2 se ha recogido? Pvapor(H2O)(25°C) = 23.76 mmHg

3. Cierto gas desconocido demora en recorrer un tubo de una distancia “D”


en 1.4 minutos; el Nitrógeno gaseoso demora en recorrer el mismo tubo en
67 segundos. Determine la masa molar del gas desconocido.

4. El gas de hidrógeno (H2) pasa a través de un orificio en 10 seg. Y otro gas


desconocido pasa por ese mismo orificio por 46.9 seg. Determine la masa
molar del gas desconocido.
a) 4.4 g/mol b) 2.2 g/mol c) 22 g/mol d) 44 g/mol
e) 88 g/mol
5.
GASES REALES
Para 1 mol de gas ideal se puede PV = n = 1,0
plantear lo siguiente: RT
Al graficar la relación PV/RT vs la presión (a
una temperatura dada) para diferentes gases
reales se obtiene lo siguiente:
Las desviaciones son dife-
rentes en dependencia del
gas, aumentan cuando es
mayor la presión y son
relativamente pequeñas
para presiones no tan
elevadas (<10 atm).
GASES REALES

Las desviaciones del comportamiento ideal


también dependen de la temperatura, como
muestra la siguiente figura para el N2.
A mayor temperatura la des-
viación decrece y viceversa.
La mayor desviación se pro-
duce a la temperatura a la
cual el gas se licua.
Lo anterior es consecuencia
del no cumplimiento de las
asunciones del gas ideal por los gases reales,
como se analiza a continuación.
GASES REALES
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS.
P n2 a ( V - n b) = n R T
+
V2
Gas a (L2atm/mol2) b (L/mol)
H2 0,244 0,0266
He 0,034 0,0237
N2 1,39 0,0391
NH3 4,17 0,0371
CO2 3,59 0,0427
CH4 2,25 0,0428
La ecuación de van der Waals

P nRT n2 a
V -nb V2
Corrección por el Corrección por las
volumen de las moléculas atracciones moleculares

P an2 (V - nb) = nRT


+ 2
V
Gases reales
n2a
Pideal = Preal + 2
V
Las fuerzas de atracción entre
moléculas no son despreciables.

Vlibre = Vtotal − nb

El volumen de las moléculas


no es despreciable.

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