Universidad Nacional de Río Negro 2009

Tecnicatura Superior en Mantenimiento Industrial

Corrosión

1_Introducción

Se ha llegado a la conclusión de que, aunque se tomen todas las

previsiones posibles, no se puede impedir completamente las pérdidas
de metales por corrosión, pero cabe lograr una disminución en la
magnitud de los perjuicios, y esto basta para que todos los esfuerzos
sean justificados.
Un gran porcentaje de la producción mundial de hierro (acero) se emplea
en reponer la enorme cantidad de metal que se pierde a causa de la
corrosión
Un aspecto de importancia primordial en el estudio de la estabilidad de
los metales es que las consecuencias de fallas en relación a la
integridad física de las personas no son directamente calculables. Jamás
se conocerá el costo de las heridas recibidas y de las pérdidas de vidas
causadas en accidentes atribuidos a la corrosión.
Dentro de los accidentes más notables causados por la corrosión,
pueden citarse; los derrumbes de un puentes y sus consecuencias, el
accidente causado por una escalera oxidada, el estallido de una tubería
de una caldera, la rotura de una cañería que transporta ácido o material
inflamable, el desprendimiento de un ala de un avión, etc..

2_ Ciclo de vida del metal

Por que se corroe el metal?.

Corrosión es la degradación del material por acción del medio ambiente.
Las fuerzas que causan que el metal se corroa son consecuencia
natural de su temporaria existencia en forma metálica. Todos los metales
y aleaciones son susceptibles de sufrir el fenómeno de corrosión, no
habiendo material útil para todas las aplicaciones. Por ejemplo el oro,
conocido por su excelente resistencia a la atmósfera, se corroe si se
pone en contacto con mercurio a temperatura ambiente. Por otra parte el
acero no se corroe en contacto con el mercurio, pero rápidamente se
oxida expuesto a la atmósfera.
Salvo el cobre y los metales preciosos, oro, plata, la mayoría de los
metales en su estado natural forman compuestos con otros componentes
Para obtener su forma metálica desde su forma natural formando
compuestos es necesario entregarles energía en su refinación y
moldeado. Esta energía potencial regresa luego en la corrosión que
devuelve el elemento a su forma original.
Nótese la similitud entre el mineral sin procesar y el oxido obtenido de la
corrosión.
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3_ Corrosión: clasificación

La corrosión se puede agrupar de manera general en tres tipos:

o Química o Electroquímica
o Mecánica
o biológica

Química
La forma de corrosión química se conoce como oxido reducción o redox
que implica la transferencia de electrones entre sustancias en forma
simultanea, mientras una sustancia los pierde y se oxida y se degrada, la
otra los gana y se reduce.
La corrosión de los metales es mayormente una reacción electroquímica
compuesta por dos semi celdas de reacción, una anódica y una catódica.

Existen tres reacciones catódicas comunes:

- por reducción de oxigeno (rápida)
- por evolución del hidrogeno desde agua neutra (lenta)
- por evolución del hidrogeno desde un acido (rápida)

Mecánica
Los materiales se corroen por la fricción originada entre si o a través de
líquidos o partículas en movimiento o burbujas de gases.

Biológica
Diversas bacterias forman estratos que crean zonas anaeróbicas que
facilitan la corrosión y otras generan productos corrosivos.

4_ Corrosión directa: acción de un acido.

El ataque de un metal por un acido es una forma de corrosión química

directa donde el metal reacciona con los iones hidrogeno disueltos en la
solución oxidándose y disolviéndose en el acido mientras que los iones
Hidrógenos se combinan en forma de molécula biatómica provocando un
burbujeo característico al formarse el gas.
Ej: Corrosión del zinc en presencia de acido clorhídrico con
desprendimiento de Hidrogeno gaseoso
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5_ Proceso Redox.

Los metales son elementos con tendencia a perder electrones

cuando participan de ciertas reacciones químicas y los no metales tienen
tendencia aceptar electrones.
Al perder electrones se transforman en iones con carga positiva, esta
perdida de electrones se denomina OXIDACION.
Los electrones liberados son tomados por otros elementos formando
iones negativos que reducen su carga eléctrica, decimos que se produjo
un fenómeno de han REDUCCION .

6_ celda galvanica.

La transferencia de electrones
en la corrosión ocurre entre dos
elementos de diferente potencial de
reducción, usualmente metales
(existen tablas donde se han
tabulado dichos valores en relación
al Hidrogeno).
El término ánodo describe la
superficie del metal desde la cual la
corriente deja el metal para entrar a
la solución y ésta es el área donde
la corrosión o disolución del metal se
lleva a cabo.
El cátodo es la superficie del metal
donde la corriente deja la solución y
regresa al metal, no hay disolución
del metal en el cátodo.
Durante el proceso de corrosión, hay un flujo de electricidad desde
ciertas áreas de la superficie del metal a otras áreas, a través de una
solución (un electrolito) capaz de conducir electricidad.
Los electrolitos conducen la electricidad debido a la presencia de iones
los cuales son átomos o grupos de átomos cargados positiva o
negativamente en una solución.
El circuito se completa a través del metal mismo o afuera de la solución
mediante un conductor que une dos piezas del metal. Los componentes
básicos de esta corrosión se muestran en la figura
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7_ Herrumbre de hierro: corrosión redox

El proceso de corrosión se ha escrito como dos reacciones

separadas que ocurren en dos sitios de una misma superficie metálica.
Estos sitios se conocen como ánodos, donde se disuelve el metal y
cátodo donde procede la reacción de reducción.
En la zona anódica se produce la semi reacción de oxidación del hierro y
liberación de electrones. En la zona catódica el agua se disocia en
cationes H y oxidrilos OH.
Los átomos de hidrogeno molecular no se desprenden en forma de gas
sino que reaccionan con el oxigeno del aire catalizado por la presencia
del hierro. Para que la corrosión se produzca el agua debe tener oxigeno
disuelto.
Los cationes Fe++ reaccionan con el oxigeno del aire y el agua formando
la herrumbre (oxido hidratado) liberando iones hidrogeno que intervienen
nuevamente en el proceso.
El oxido no se adhiere a la zona anódica impidiendo que el metal quede
protegido

8_ Corrosión: formas comunes

Las formas más comunes de caracterizar visualmente el proceso de

corrosión son:

1. Uniforme. 6. Selectiva.
2. Galvanica. 7. Por erosión.
3. Ínter granular. 8. Biológica.
4. Picado o pitting corrosión. 9. Fretting o por rozamiento
5. En grietas o crevice corrosión. 10. Daño por hidrogeno
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9_ Corrosión uniforme

Es la más común pero la menos importante en términos de costo y

seguridad. Se caracteriza por la existencia de procesos corrosivos
electroquímicos extendidos sobre toda la superficie considerada de
manera uniforme. A consecuencia de este tipo de corrosión el material
disminuye en espesor de forma uniforme si el producto de la corrosión es
soluble o se deposita sobre la pieza si no lo es.
La corrosión uniforme puede ser limitada o prevenida utilizando
coberturas metálicas u orgánicas (pinturas) modificando las condiciones
del medio (pH, temperatura, protección catódica, etc..)

10_11_Corrosión galvanica

Es corrosión electroquímica producida por la circulación de

electrones a través de la unión eléctrica de dos metales de distinto
potencial electroquímico, del metal mas activo, ánodo( potencial mas
negativo) hacia el metal mas noble, cátodo (potencial mas positivo)
Ejemplo: zinc (-0.76 volts) y hierro (-0.04 volts), se degrada el zinc.
Cobre (+0.34 volts) y hierro (- 0.04 volts), se degrada el hierro

Las dimensiones de las áreas anódicas y catódicas, son de mucha

importancia , dado que , aunque las corrientes anódicas y catódicas
siempre serán iguales , si las áreas respectivas de ánodo y cátodo son
dimensionalmente distintas , las densidades de corrientes anódicas y
catódicas ,serán diferentes.
La presencia de irregularidades superficiales, fases de aleaciones, limites
de grano, inclusiones o impurezas, tensiones residuales , óxidos de alta
resistencia, conducen al establecimiento de áreas anódicas y catódicas
discretas.
La combinación de pequeños ánodos con grandes cátodos confinara la
corrosión en un número pequeño de sitios localizados, donde el metal se
disolverá con una elevada densidad de corriente.
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12_ Corrosión Ínter granular

Cuando un metal luego de fundido

comienza a solidificar, los átomos que
están distribuidos al azar en el estado
líquido, se ordenan por sí solos en el
estado cristalino.
Este ordenamiento generalmente
comienza en varias zonas del líquido, y
cuando estos bloques de cristales o
granos crecen, se juntan entre sí
produciendo un desajuste atómico en su unión. Cuando el metal ha
solidificado y enfriado, habrá numerosas regiones de desajuste entre
cada grano. Estas regiones son llamadas límites o borde de grano.

Puesto que la configuración más

estable de un metal es la
estructura cristalina que le es
propia, los límites de grano son
áreas de alta energía, regiones
mas propensas a la reacción por
agentes externos y por lo tanto
son químicamente más activas.
La adición de cromo a los aceros
le imparte una buena resistencia a
la corrosión en la mayoría de los medios siendo necesario un contenido
de más del 10% de cromo.
La buena resistencia a la corrosión generalizada que presentan los
aceros inoxidables es debida a una película superficial protectora de
óxido de cromo. El ataque de la corrosión en este material es
particularmente intenso cuando
dichos aceros son calentados en un
ámbito de temperaturas entre
aproximadamente 600 y 850º C,
donde se produce un fenómeno
denominado sensibilización (o
sensitizacion), el cromo es removido
de la solución sólida y el resultado es
una aleación con bajo contenido de
cromo en las zonas adyacentes a los
límites de grano.
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Los carburos de cromo producidos no son atacados por los reactivos

químicos, pero la zona adyacente a los límites de grano, donde se
produjo el empobrecimiento de cromo, es fuertemente corroída puesto
que no contiene suficiente cromo para que le imparta resistencia a la
corrosión.

La relación tiempo-temperatura provee una razón por la cual la soldadura

con arco eléctrico es empleada más a menudo que la soldadura con gas
cuando se trata de aceros inoxidables. La primera produce
calentamientos a más altas temperaturas en menos tiempo, mientras que
la segunda mantiene una amplia zona del metal expuesta al ámbito de
sensibilización, lo cual implica precipitación de carburos de cromo.

13_14_Picadura o Pitting

El ataque por picado (del inglés

"pitting") es una forma de corrosión
extremadamente localizada que
produce cavidades (pits) en el metal.
Estas cavidades pueden estar
aisladas o próximas entre si, dando a
la superficie un aspecto rugoso (las
picaduras de ollas de aluminio y el
picado de cañerías de acero que
conducen agua potable).
Se cree que las picaduras comienzan
en imperfecciones del material que se
degradan de manera anódica hasta que se acumulan en el fondo de las
mismas gran cantidad de iones metálicos, en un medio acuoso
conteniendo moléculas de oxigeno e iones cloruro, los iones migran
hacia el fondo de la picadura y las moléculas de oxigeno junto a las de
agua reaccionan en la superficie generando oxidrilos. Posteriormente los
cloruros metálicos reaccionan con el agua formando hidróxido metálico
insoluble y aumentado la concentración de iones hidrogeno que acidifica
el medio.

La corrosión por picadura es una variante del fenómeno de corrosión por

rendija que comienza con una celda de corrosión sellada por los
productos de corrosión formando una “chimenea” .
El picado es una de las formas más destructivas e insidiosas de
corrosión, y produce
la perforación de equipos con sólo una pequeña pérdida de peso. Se
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presenta como un ataque muy intenso en áreas del orden de los

milímetros cuadrados, en tanto que el resto
del material permanece pasivo.
Se ha observado que el potencial de picado de un metal es afectado, en
medida apreciable, por la composición de la solución. En general, los
potenciales de picado más bajos se presentan en soluciones de cloruros
y son algo más altos en soluciones de bromuros y yoduros.

15_16_ corrosión en rendijas o Crevice

La presencia de aberturas estrechas o de espacios (gaps) entre

dos componentes metálicos o entre uno metálico y uno no metálico, y
que contienen un líquido corrosivo, da lugar a un tipo determinado de
ataque localizado denominado “en rendija “. Este ataque está
generalmente asociado a pequeños volúmenes de soluciones estancas
causadas por agujeros, superficies de juntas, depósitos superficiales y
rendijas entre bulones y cabezas de remaches.

Si se tiene una placa de metal cubierta en una parte por una

película no metálica y a este conjunto se lo somete a la acción de agua
con cloruros en solución aireada (agua de mar), las reacciones que
transcurrirán serán la disolución del metal y la reducción de oxígeno
dando lugar a oxhidrilos.
Cada electrón producido en la disolución del metal se consumirá en la
reducción del oxígeno y luego de un corto tiempo, el oxígeno dentro de la
rendija se consumirá totalmente debido a la restricción de la convección.
Luego de que el oxígeno se agotó, no ocurre más la reducción del
mismo dentro de la rendija, pero, la disolución del metal continúa. Esto
tiende a producir un exceso de cargas positivas en la solución en la
rendija (M+ ) la cual debe ser necesariamente balanceada por la
migración de iones cloruro hacia dentro de la misma.
Esto conduce a un incremento en la concentración del cloruro de metal
dentro de la rendija y, excepto para los metales alcalinos, estos cloruros
de metal se hidrolizan en agua de acuerdo con la siguiente reacción:

MCl + H2O ……... M(OH) + H+ + Cl-

La ecuación superior muestra que una solución acuosa de un

cloruro de metal se disocia en un hidróxido insoluble y ácido libre. Este
incremento en la acidez del medio acelera la velocidad de disolución del
metal dentro de la rendija. Esta disolución a su vez necesita la presencia
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de más iones cloruros a efectos de mantener la electro neutralidad,

y por lo tanto se generarán más protones en el interior de la rendija.

Este proceso ha sido denominado “auto catalítico". La solución

dentro de la rendija contiene una concentración en cloruros de, 3 a l0
veces mayor al del seno de la solución y el pH llega a valores de hasta 2.
Como la corrosión dentro de la rendija se acelera, la velocidad de
reducción de oxígeno en las zonas adyacentes también se acelera, por lo
que esta reacción protege catódicamente al resto del, material.

17 _Corrosión Selectiva.

Este proceso también llamado "dealloying"

o des_aleacion en ingles es la disolución de uno
de los elementos en una aleación. El ejemplo
mas conocido es la dezinficacion del bronce (ej.:
70% Cu – 30% Zn). En este caso el bronce toma
una coloración rojiza mientras el Zinc es removido
de la aleación lentamente volviéndose poroso y
quebradizo sin modificación de las dimensiones
generales de la pieza.

Este tipo de corrosión ocurre cuando un elemento de la aleación es

mas susceptible a la corrosión que el resto. La corrosión disuelve ambos
elementos de la aleación pero el cobre por tener un potencial mayor
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precipita en la superficie. En general se reduce la superficie del

material

generando zonas internas esponjosas que debilitan la pieza

llevándola a un colapso en condiciones normales de trabajo.
Se fabrican aleaciones con componentes adicionales como
arsénico en el cobre o níquel en los bronces aluminios para controlar
este comportamiento

18_19_20 Corrosión por Erosión.

La corrosión por erosión es la aceleración o el incremento de la

velocidad en el deterioro o ataque de un material debido al movimiento
relativo entre el fluido corrosivo y la superficie del material.
La erosión corrosión está caracterizada por la aparición de estrías,
canales, ondas, agujeros redondeados y valles que generalmente

exhiben un patrón direccional.

Todos los equipamientos expuestos a fluidos en movimiento son

susceptibles a este tipo de ataque. Algunos de ellos son sistemas de
cañerías, curvas, uniones en T, válvulas, bombas, sopladores,
centrífugas, impulsores, agitadores, recipientes agitados, tubos de
intercambiadores de calor, equipos de medición como placas orificio,
turbinas, líneas de vapor, equipos sujetos a aspersión, etc.

Las turbulencias pueden destruir la capa protectora y causar

grandes procesos corrosivos en materiales que en otras circunstancias
de caudal laminar presentarían gran resistencia.
En fases liquidas conteniendo partículas suspendidas o burbujas de gas,
el impacto de las partículas puede eliminar la capa protectora o la capa
de oxido pasivazo que seria estable sin la presencia de dichas partículas.
Este fenómeno se denomina corrosión por abrasión.
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En la corrosión por choque

o Impingiment, las partes
horizontales y verticales de
las curvas en las cañerías
no están afectadas por
ningún proceso corrosivo
mientras que en la zona
donde el líquido es forzado
a cambiar de dirección se
produce el desgaste y la
rotura de la cañería.

Este fenómeno también se presenta en álabes de turbinas, uniones en T,

componentes externos de aeronaves, ciclones, etc., vale decir en todo
equipo donde se obliga al fluido circulante a cambiar bruscamente de
dirección. Si existen sólidos o burbujas de gases acompañando al fluido,
este fenómeno se intensifica.

21_22_23 _Corrosión por cavitacion

La cavitacion es un fenómeno que se produce siempre que la

presión en algún punto o zona de la corriente de un líquido desciende por
debajo de un cierto valor mínimo admisible disminuyendo la presión de
vapor de los gases disueltos que transporta generando burbujas.
Cuando un líquido fluye a través de una región donde la presión es
menor que su presión de vapor, él liquido hierve y forma burbujas de
vapor. Estas burbujas son transportadas por el líquido hasta llegar a una
región de mayor presión, donde el vapor regresa al estado líquido de
manera súbita, implotando bruscamente las burbujas. Este fenómeno se
llama cavitación.
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Si las burbujas de vapor se encuentran cerca o en contacto con una

pared sólida cuando cambian de estado, las fuerzas ejercidas por el
líquido al aplastar la cavidad dejada por el vapor dan lugar a presiones
localizadas muy altas, de hasta 500Bar ocasionando picaduras sobre la
superficie sólida. El fenómeno generalmente va acompañado de ruido y
vibraciones, dando la impresión de que se tratara de grava que golpea
con diferentes partes de la máquina.

24_ Corrosión por fricción o fretting.

Fretting describe la corrosión que

ocurre en áreas de contacto entre
materiales sometidos bajo carga a
vibraciones y deslizamientos. Se
presenta como picaduras o canales
sobre el metal rodeados por productos
de corrosión. A este fenómeno también
se lo conoce como oxidación por
fricción o oxidación por desgaste.
La amplitud de este movimiento es muy
pequeña, del orden de los micrones

25_26_Corrosión Biológica

Los problemas de corrosión derivan de la presencia o asociación

de alguno de los siguientes microorganismos: bacterias sulfato
reductoras (BSR), bacterias formadoras de limos, bacterias oxidantes del
hierro, y otros microorganismos tales como algas o bacterias del azufre.
Son organismos unicelulares, microscópicos, vegetales, similares a las
algas pero sin clorofila. Pueden tener forma de bastoncillos o filamentos
(bacilos), forma esférica (cocos) y de espiral (espirilos).
Estos dos grupos de bacterias, reducen los sulfatos inorgánicos, que
utilizan como fuentes de energía, a sulfuro de hidrogeno.
Son bacterias sésiles, es decir se adhieren por si mismas a las
superficies y crecen.
Los organismos sésiles constituyen lo que se conoce como
"biofilm" o capa de actividad que generan sobre la superficie donde se
multiplican. El recuento de BSR, efectuado sobre muestras de agua de
población planctónica, puede diferir notablemente de la población
adherida sobre la superficie metálica en la que fluye.
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Este biofilm crea un ambiente protector que acelera el proceso de

corrosión en forma de picaduras debajo de las colonias de materia
orgánica, minerales y biodepositos a través de dos mecanismos:

o Corrosión por diferencia de potenciales en la concentración de

oxigeno:
La no uniformidad del biofilm resulta en la formación de capas con
diferente grado e concentración de oxigeno, esta diferencia de
concentración crea corrientes de corrosión, las áreas anaeróbicas se
vuelven anódicas y las áreas alrededor de estas catódicas.

Corrosión por diferencia de potencial

o Corrosión por bacterias reductoras de sulfato:

La disminución del oxigeno debajo del biofilm promueve la actividad de
bacterias anaeróbicas como las bacterias reductoras de sulfato que
generan sulfuros de hidrogeno que reaccionan con el metal. Las
bacterias aeróbicas exteriores a estas zonas consumen el oxigeno
circundante promoviendo el crecimiento de las anaeróbicas.
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Proceso de formación del biofilm:

1. se forma una delgada película orgánica, que altera las cargas

electrostáticas y la “mojabilidad” de la superficie metálica, facilitando la
adhesión de las bacterias.
En general, se cree que el primer paso en la formación del biofilm sobre
una superficie es la absorción/adsorción de moléculas orgánicas (p.ej. las
sustancias de ácido húmico presentes en la mayoría de las aguas
naturales). A esta película orgánica se adhieren los microorganismos.
2. Transporte de microorganismos del agua a la superficie sólida.
3. Adhesión de los microorganismos en la interfaces de agua/ película
orgánica superficial.
4. Reproducción de las células adheridas y producción de exopolímeros.
Estos polímeros se conocen como polisacáridos extracelulares.
5. Separación de partes de biofilm como consecuencia del esfuerzo de
corte y del arrastre en el flujo de agua para repetir el proceso de
formación de biofilm en otras partes.

Algunos de los factores químicos que afectan el desarrollo de biofilms

son:
1. Temperatura ambiente y temperatura del sistema
2. Velocidad de flujo del agua (turbulencia) más allá de la superficie
sólida
3. Disponibilidad de nutrientes.
4. Rugosidad de la superficie sólida.
5. pH del agua.
6. Partículas en agua.
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27_ Corrosión por Hidrogeno.

El daño por Hidrogeno puede clasificarse de manera general en:

o Corrosión por ampollas

Los iones de Hidrogeno ingresan durante la reacción de reducción

catódica del metal, los iones se difunden en el material hasta
encontrarse con otros, usualmente en pequeñas grietas o
imperfecciones, las moléculas biatómicas resultantes son muy grandes
para migrar desde estos alojamientos y quedan atrapadas formando
ampollas “blister” que eventualmente rajan el material.

o Corrosión por fisura inducida por hidrogeno HIC (Hidrogen induced

crancking)

En aceros de gran dureza los iones de Hidrogeno pueden migrar dentro

del reticulado mineral y formar moléculas de hidrogeno que someten a
esfuerzos de presiones internas que estresan el material volviendo frágil.

o Descarbonizacion por hidrogeno.

En metales sometidos a altas temperaturas los iones hidrogeno difundido
en el material reaccionan con el carbono del acero generando ampollas
de metano debilitando el material.
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Bibliografia:

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SA
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• Iwona Beech , Christine Gaylardez. study of biocorrosion an
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• Mok Chen Min. An introduction to corrosion. e-book. 2008.