TERMODINÁMICA

SESIÓN 06 y 07: PROCESOS TERMODINÁMICOS Y TERMOQUÍMICOS

 LOGRO DE SESIÓN
Al término de la sesión, el estudiante
comprende los conceptos de procesos
termodinámicos y ecuaciones de estado,
además desarrollarán ejercicios sobre los
temas tratados en clase y sus respectivas
aplicaciones.
 ¿CÓMO PUEDE UN SISTEMA INTERCAMBIAR SU ENERGÍA?

* La energía puede atravesar la frontera de un sistema en dos formas distintas: calor y trabajo

a) Calor
El calor se define como la forma de energía que se transfiere entre dos sistemas (o un sistema
y su entorno) en virtud de una diferencia de temperatura:
b) Trabajo:

Es realizado por un sistema (sobre su entorno) si el único efecto sobre todo

lo
externo al sistema podría haber sido la elevación de un peso

W=F·x

W(𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎) = F · v
CAPACIDAD TÉRMICA
(Capacidad Calorífica)

Cuanto mayor sea la capacidad térmica de un cuerpo, tanto mayor será la cantidad de calor que
debemos proporcionarle para producir un aumento en su temperatura y si su temperatura desciende,
también cederá más calor

40°C 30°C

A CcA = 5 Cal
B
Cc = Q T
grado

CcB = 10 Cal
T1=20°C grado

100 Cal 100 Cal.

CALOR ESPECÍFICO

El calor específico es característico de cada material y varía con el estado en el cual se

encuentra

Cc1 = Cc2 = Cc3

Ce= Capacidad calorífica m1 m2 m3
masa del cuerpo
 CÁLCULO DEL CALOR ABSORBIDO O EMITIDO
POR UN CUERPO

Capacidad calorífica
Q (1)
Cc =
T
Capacidad calorífica (2)
Ce=
masa del cuerpo

Q = m.Ce. T
CAPACIDAD CALORÍFICA
MOLAR
Es la energía necesaria para elevar en un grado la
temperatura del sistema por UN mol de gas. Puede ser a
presión constante (Cp) o a volumen constante (Cv)

Triátomic
Monoatómico Diatómico o (NO2,
GAS (He, Ne) (H2, CO) SO2)

Cv 3/2 R 5/2 R 7/2 R

Cp 5/2 R 7/2 R 9/2 R
PRINCIPALES PROCESOS TERMODINÁMICOS

ISOTÉRMICO, la temperatura se mantiene constante

ISÓBARICO, la presión se mantiene constante

ISOCÓRICO O ISOMÉTRICO, el volumen es

constante

ADIABÁTICO, no hay intercambio de calor

entreel
sistema y alrededores
1cal = 4,18
Joules L . atm =
GRAFICO DE LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS

ISOBARICO ISOTERMICO

ISOCORICO ADIABATICO
PROCESO TERMODINÁMICO A
TEMPERATURACONSTANTE

∆U = Q + w
Si la temperatura es constante:
∆U = 0
Q = -w
Q = - w = n R Tln(V2/V1)
Q = -w = n R Tln(P2/P1)

n: número demoles
T: temperatura (K)
R: 2 cal/mol K
R: 8,314 J/mol K
PROCESO TERMODINÁMICOA PRESIÓN
CONSTANTE

∆U = Q + w
En este caso vamos a utilizar entalpia H:
∆H =∆U+P∆V
Qp = ∆H = n Cp ∆T
w = -P ∆V

n: número de moles
Cp: Cap. Calorífica a presiónconstante
∆H: Variación de Entalpia
PROCESO TERMODINÁMICO A VOLUMEN
CONSTANTE

∆U = Q + w
Sabemos que W = -P∆V, como el
volumen es constante, W = 0
∆U = Qv
Qv = ∆U = n Cv ∆T
n : número de moles
∆T: Variación de T
Cv: Capacidad calorífica molar a
volumen constante
R: 2 cal/mol K
R: 8,314 J/mol K
Proceso Adiabático
∆U = Q + w Ecuación de la
adiabática
p
Q0
1 1  P2 V2

PV


T1V1 1  T 2V 2 1
𝑊 = Δ𝑈 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1)
V1 V2
V
Cp
U  Cv (T2   
Cte de Cv
T1 ) adiabaticidad
EJERCICIO PROPUESTO
Una masa de 1 kg de aire se encuentra inicialmente a una temperatura de 15°C y una presión de 76 cm de Hg. Sigue
el siguiente proceso:
1. Una compresión adiabática hasta una presión de 30 atm.
2. Calentamiento isobárico suministrado al aire de 300Kcal.
3. Una expansión adiabática hasta llegar al volumen inicial.
4. Una transformación isocórica hasta llegar a las condiciones iniciales. Obtener:
a) Diagrama P-V
b) P, V, T en cada estado.
c) Q, ΔU y W en cada proceso.
NOTA: La constante R del aire es 2,833 atm.L/kg.K
Considerar al aire como gas diatómico.
1atm.L= 101,3J
EJERCICIO
Como se muestra en la figura siguiente, un conjunto pistón-cilindro provisto de topes contiene 0,1 kg de agua,
inicialmente a 1 MPa, 500°C. El agua se somete a dos procesos en serie:
Proceso 1-2: Enfriamiento a presión constante hasta que la cara del pistón se apoya en los topes. El volumen
ocupado por el agua es entonces la mitad de su volumen inicial.
Proceso 2-3: Con la cara del pistón apoyada en los topes, el agua se enfría a 150°C.
Dibuja los dos procesos en serie en un diagrama p-v. Despreciando los efectos de la energía cinética y
potencial, evalúa para cada proceso el trabajo y la transferencia de calor, cada uno en kJ.

150° C
Process 1-2

𝑃1 = 10𝑏𝑎𝑟 𝑣1 = 0.3541 𝑚3⁄𝑘𝑔

𝑇1 = 500°𝐶
𝑢1 = 3124.4 𝑘𝐽/𝑘𝑔

𝑣2 = 0.5𝑣1

𝑃2 = 10𝑏𝑎𝑟 0.17705 − 1.1273 × 10 – 3

𝑥2 =
𝑣 = 0.5 × 0.3541 = 0.17705 0.1944 − 1.1273 × 10 –3 = 0.9102

𝑚3 ⁄𝑘𝑔
→ 𝑢2 = 761.68 + 0.9102 × 2583.6 − 761.68 = 2419.99 𝑘𝐽/𝑘𝑔
Process 1-2

Work (constant pressure process):

𝑘𝐽
𝑤 =- ƒ 𝑃𝑑𝑣 = -𝑃 𝑣2 − 𝑣1= -1000 × 0.17705 − 0.3541 = +177.05 𝑘𝑔

𝑘𝐽
El trabajo es positivo porque
𝑊 = +177.05 × 0.1 𝑘𝑔 = +17.705
𝑘𝑔 es una compresión
𝑘𝐽

Primera ley para sistemas cerrados (despreciando la energía potencial y cinética):

𝑈2 − 𝑈1 = 𝑄 + 𝑊
𝑚 𝑢 2 − 𝑢1 = 𝑄 + 𝑊 → 0.1 × 2419.99 − 3124.4 = 𝑄 + +17.705

𝑄 = −88.146 El calor es negativo

porque necesita ser
𝑘𝐽 eliminado del sistema
 Process 2-
3

𝑣2 = 0.5𝑣1

𝑃2 = 10𝑏𝑎𝑟 0.17705 − 1.1273 × 10 – 3

𝑥2 = = 0.9102
𝑣2 = 0.5 × 0.3541 = 0.17705 𝑚 3 ⁄𝑘𝑔 0.1944 − 1.1273 × 10– 3

→ 𝑢2 = 761.68 + 0.9102 × 2583.6 − 761.68 = 2419.99 𝑘𝐽/𝑘𝑔

𝑇3 = 150°𝐶

𝑇3 = 150°𝐶 0.17705 − 1.0905 × 10 – 3

𝑥3 =
𝑣3 = 0.17705 𝑚3 ⁄𝑘𝑔 0.3928 − 1.0905 × 10 –3 = 0.4492
→ 𝑢3 = 631.68 + 0.4492 × 2559.5 − 631.68 = 1497.66 𝑘𝐽/𝑘𝑔
Process 2-3

Work (constant volume process):

Work is zero because there is
𝑤=0 𝑊 = 0 𝑘𝐽 no change in volume

Primera ley para sistemas cerrados (despreciando la energía potencial y cinética):

𝑈 3 − 𝑈2 = 𝑄 + 𝑊
𝑚 𝑢 3 − 𝑢2 = 𝑄 + 𝑊 → 0.1 × 1497.66 − 2419.99 = 𝑄 + 0

𝑄 = −92.233 El calor es negativo

porque necesita ser
𝑘𝐽 eliminado del sistema
EJERCICIO
Diez kilogramos de refrigerante 22 contenidos en un conjunto pistón-cilindro se someten a un proceso cuya
relación presión-volumen específico es 𝑃𝑣n = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡. Los estados inicial y final del refrigerante están fijados
por 𝑃1 = 400 𝑘𝑃𝑎, 𝑇1 = -5°𝐶, y 𝑃2 = 2000 𝑘𝑃𝑎, 𝑇2 = 70°𝐶, respectivamente. Determine el trabajo y la
transferencia de calor para el proceso, cada uno en kJ.
State 1
𝑃1 = 4𝑏𝑎𝑟 𝑣1 = 0.05860 𝑚3⁄𝑘𝑔
𝑇1 = −5°𝐶 𝑢1 = 225.16 𝑘𝐽/𝑘𝑔

State 2 𝑃2 = 20𝑏𝑎𝑟
𝑇2 = 70°𝐶
𝑣2 = 0.01300 𝑚3⁄𝑘𝑔
𝑢2 = 255.35 𝑘𝐽/𝑘𝑔

P
2

𝑣 (𝑚3⁄𝑘𝑔)
Calculating n
2
n
2
“n” 11
n
𝑃 𝑣2 4 0.01300 n
1 → = → 𝑛 = 1.0688
𝑃2 = 𝑣1 20 0.05860

The work
V = v*m
is: Ten kilograms

El trabajo es positivo
-W = 2000×0.01300∗10–40
1– 1.0688
×0.05860∗10 = 372.09 𝑘𝐽
porque es una
compresión

Primera ley para sistemas cerrados (despreciando la energía potencial y

cinética):

𝑚 𝑢 2 − 𝑢1 = 𝑄 + 𝑊 → 10 × 255.35 − 225.16 = 𝑄
Heat is negative because it
+ +372.09
𝑄 = −70.19 𝑘𝐽 needs to be removed from
the system
DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS PARA UNA REACCIÓN
QUÍMICA
Por calorimetría se pueden determinar las entalpías de formación de varios compuestos. Estos datos
están ordenados en tablas en cualquier libro de química.

Entalpía de formación estándar (ΔfHo)

Es la entalpía de reacción al formar 1 mol de un compuesto partiendo de sus elementos en su forma
más estable, que reciben el valor de ΔfH = 0.
La formación de acetileno es:

Entalpía de reacción estándar (ΔHo)

Es la entalpía de reacción obtenida usando valores de ΔfHo :

ΔHo = ∑[ΔfHo(productos)] - ∑[ΔfHo( reactantes)]

ENTALPÍAS ESTÁNDAR DE FORMACIÓN Y REACCIÓN:
USO DE BASES DE DATOS
DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS PARA UNA REACCIÓN
QUÍMICA
ΔHo = ∑[Δ fHo(productos)] - ∑[ΔfHo( reactantes)]

COMPUESTO ΔH, KJ/MOL

EJERCICIOS
Halla la entalpía de las siguientes reacciones C(grafito) 0

C(diamante) 1.897
1. Combustión del octano.
2. La reacción de diamante con H2 y H2O a 25°C para -285.8
H2O(l)
formar etanol líquido, C2H5OH
3. La combustión de etanol (biocombustible). H2O(g) -241.8
4. Si la entalpía de oxidación del aluminio con oxígeno
para formar Al2O3 es -3352 kJ/mol, ¿Cuál es la energía C2H5OH(l) -277.7
involucrada en la oxidación de 20 gramos de Al?
C8H18(l) -268.8

CO2(g) -393.5
DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS A
PARTIR DE DOS O MÁS REACCIONES:
LEY DE HESS

La ley de Hess indica que el cambio de

entalpía de una reacción es el mismo si
ocurre en uno o en más pasos:

ΔHorxn = ΔHoa + ΔHob + ΔHoc + …

DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS A PARTIR DE DOS O
MÁS REACCIONES: LEY DE HESS

Ejemplo
Calcula la entalpía de combustión incompleta del carbono a CO(g) considerando las siguientes
reacciones:
ΔH= -393.5 kJ/mol
C(grafito)+O2(g) = CO2(g)
ΔH= -283.0 kJ/mol
CO(g) + ½ O2(g) = CO2(g)
Al invertir la segunda reacción (incluyendo el signo de entalpía) y sumar ambas reacciones,
encontramos el valor que buscamos:
ΔH= -110.5 kJ/mol
C(grafito)+ ½ O2(g) = CO(g)
 EJERCICIO RESUELTO 8

SOLUCIÓN

EJEMPLO 6.9 CHANG

 EJERCICIO RESUELTO 9

Usar el apéndice 3 del libro de consultas para los valores de la entalpia de formación estándar

SOLUCIÓN

EJEMPLO 6.10 CHANG

TERMOQUÍMICA DE LA ALIMENTACIÓN:
CONTANDO CALORÍAS…
La combustión de la sacarosa (azúcar común) es:

∆H = -5641 kJ/mol
C12H22O11(s) + 12O2(g) → 12CO2(g) + 11H2O(g)

Cuando comemos azúcar, se llega a la misma reacción y la energía producida es la misma, pero en el
metabolismo, diferente de la combustión, la reacción ocurre a través de muchos pequeños pasos
que emiten menos calor y no elevan tanto la temperatura.

El contenido calórico se da en calorías.

• En ciencias exactas: 1 cal = 4.184 J
• En nutrición: 1 Cal = 1 kcal = 1000 cal = 4184 kJ
TERMOQUÍMICA DE LA
ALIMENTACIÓN:
CONTANDO
CALORÍAS…
TERMOQUÍMICA DE LA
ALIMENTACIÓN:
CONTANDO
CALORÍAS…

Desayuno: 1 pan de 35 gramos, con un huevo

(7 g) frito en 1 gramo de mantequilla. Jugo
de manzana , empleando 1 manzana (120 g).

Almuerzo: porción de puré de papas,

preparado usando 150 gramos de papa, 5 g de
leche y 10 g de mantequilla. Esto
acompañado de un bisteck de res de 200 g.

Cena: 1 cheese burguer (150 g de carne en 1

pan de 50 g con 5 g de queso) y 1 cerveza (300
g).
CALORIMETRÍA:
MEDICIÓN DEL CALOR LIBERADO O ABSORBIDO
En el laboratorio hemos determinado el calor de una reacción. Debido a que trabajamos a presión
constante, este calor es la entalpía de reacción.

Definiciones fundamentales

Sistema adiabático
Sistema aislado material y
energéticamente donde se
usa la 1ª ley, la energía no
se destruye, se
transforma. Qliberado = -

Qabsorbido.

Calor específico
Cantidad de calor necesaria para aumentar en 1°C la temperatura de 1 gramo de una sustancia.
Funciona específicamente para sustancias puras.
CALORIMETRÍA:
MEDICIÓN DEL CALOR LIBERADO O ABSORBIDO
En el laboratorio se determina el calor de una reacción. Debido a que trabajamos a presión
constante, este calor es la entalpía de reacción.

q = masa de una sustancia . calor específico . variación de la temperatura

q = m . c . ∆T

q = (capacidad calorífica). variación de la

temperatura q = C . ∆T
 EJERCICIO RESUELTO 4

calor específico del agua es 4.184 J/g°C

EJEMPLO 6.5 CHANG Ejercicios: 6.26 y 6.28

del Chang
CALORIMETRÍA:
MEDICIÓN DEL CALOR LIBERADO O ABSORBIDO
EJERCICIOS
1. ¿Qué cantidad de calor se requiere para hacer hervir un litro de agua en una tetera que está
hecha de 500 g de acero inoxidable? El calor específico del agua es 4.184 J/g.°C y el del acero
inoxidable es 0.51 J/g.°C.

2. Un auto libera 6x104 kJ durante la combustión de un tanque de gasolina, y el 60% de esa

cantidad se pierde hacia los alrededores y el resto es absorbido por el tanque de combustión,
que aumenta su temperatura en 150°C. ¿Cuál es la capacidad calorífica del tanque de
combustión?
CALORIMETRÍA:
EJERCICIO

Notemos las diferencias en

los calores específicos de el agua con
respecto a materiales
sólidos.

Un reactor nuclear libera 3x107 kJ durante operación, pero la

temperatura no debe subir más de 40°C. ¿Cuántos metros cúbicos de
agua se necesitarán para lograr controlar la temperatura? Un
ingeniero “ingenioso” propone usar CCl4 para enfriar el reactor.
¿Cuántos litros se necesitarían, sabiendo que la densidad del CCl4 es
1.59 g/mL? ¿Es lógica su propuesta?
CALORIMETRÍA:
MEDICIÓN DEL CALOR LIBERADO O ABSORBIDO
Determinación de la capacidad calorífica de
un aparato

1. La temperatura inicial es anotada.

2. Se mezclan dos cantidades de agua, uno a
temperatura ambiente y otra a mayor
temperatura.
3. Se agita el calorímetro para asegurar una
reacción rápida y homogénea.
4. La temperatura final es anotada.

Qabsorbido = -Qliberado

Qcalorímetro + Qagua fria = Qagua caliente

Ejemplos
resueltos: 6.6, 6.7
 EJERCICIO RESUELTO 5

EJEMPLO 6.6 CHANG

 SOLUCIÓN

EJEMPLO 6.6 CHANG

 EJERCICIO RESUELTO 6

EJEMPLO 6.7 CHANG

 SOLUCIÓN

EJEMPLO 6.7 CHANG

 EJERCICIO RESUELTO 7

EJEMPLO 6.8 CHANG

 SOLUCIÓN

EJEMPLO 6.8 CHANG

GRACIAS