Unidad 3.

Problemas de trabajo, calor y 1r principio de la termodinámica

1 – Determinar el trabajo (T) de expansión realizado por un mol de una sustancia

al pasar del estado sólido al estado líquido bajo la presión de 1 atm, sabiendo
que su volumen específico en el estado líquido supera al del estado sólido en 0,16
cm³/gr. Otros datos: masa de un mol de la sustancia: 60gr/mol.

Solución: el trabajo de expansión viene dado por (ver Trabajo, calor y 1r principio
de la termodinámica. ecuación [1]):

v2
T = -ꭍ PdV líquido
V1 sólido

La fusión del sólido ocurre a presión constante, luego

T = -P(V2 – V1) [a]

¿Cuál es el incremento de volumen de un mol cuando se funde?

Tenemos 60gr por mol, y el incremento de volumen por gramo es 0,16 cm³/gr,
luego el incremento de volumen total es

ΔV = 60gr/mol · 0,16 cm³/gr = 9.6 cm³/mol.

Sólo queda pasar las unidades a Sistema Internacional (S.I.) y aplicar [a]:

P = 1 atm = 1. 013·10⁵ N/m²; ΔV = 9.6 cm³ = 9.6 · 10⁻⁶m³;

Entonces el trabajo (T) será:

T = -(1. 013·10⁵ N/m² )· (9.6 · 10⁻⁶m³) = -0.972 Nm =-0.972 J (en Joules).

Link para vídeo de un ejercicio de trabajo Termodinámico en un
Proceso Isotérmico:

https://www.youtube.com/watch?v=Hmf59zk0Rnc

3 – Se comprime de forma reversible e isotérmica un mol de un gas ideal a t = 18⁰C

desde la presión inicial de 0.8 atm hasta la presión final de 3.5 atm. ¿Qué trabajo se
ha realizado sobre el gas?

Solución: El trabajo de expansión viene dado por (ver Trabajo, calor y 1r principio
de la termodinámica. ecuación [1]):

[1]

v2
T = -ꭍ PdV [1]
V1

En nuestro caso es una compresión, luego el trabajo será positivo

(producido sobre el gas, y no producido por el gas).

Siendo una gas ideal, se cumple la ecuación de estado:

PV = nRt, y como t es constante, se cumple PV = cte, o sea que

pues todo el lado derecho de la ecuación es constante. .

Además, P=nRt/V, sustituyendo en [1]:

T = nRt ln(V2/V1)

Si expresamos el volumen en función de la presión usando

entonces el trabajo, en función de las presiones, queda:

T = nRt ln(P1/P2)
Sustituyendo los datos numéricos que da el planteamiento:

P1 = 0.8 atm = 0.8 · 1. 013 · 10⁵ N/m² = 0.8104 · 10⁵ N/m² ,

P2 = 3.5 atm = 3.5 · 1. 013 · 10⁵ N/m² = 3.5455 · 10⁵ N/m² ,

t = 18⁰C = 18 + 273⁰K = 291⁰K,

T = (1)1.8314 • 291 • ln (0.8104/3.5455) = -3,496 J

4. Un gas ideal encerrado en un émbolo a 25⁰C y presión inicial P = 2 atm (estado

A) se calienta suministrándole un calor Q sin variar el volumen (émbolo fijado). A
continuación, una vez absorbido el calor por el gas (estado B) se libera el émbolo
permitiendo que el gas se expanda adiabáticamente, de forma que la presión final
es 1,1 atm y la temperatura final la misma que la inicial, 25⁰C (estado C). Calcular la
presión y la temperatura en el estado intermedio B, y el calor suministrado. Se
supone que todos los cambios son reversibles. Datos adicionales: 1) masa del gas m
= 1Kg, 2) calor específico molar a volumen constante cv = 5R/2 , 3) gas: diatómico,
siendo R la constante universal de los gases perfectos (ideales), 4) sustancia: 10
gr/mol.

Solución. En la imagen vemos los estados del sistema y su evolución en un

diagrama PV. La línea vertical AB es a volumen constante, y el sistema absorbe un
calor Q, aumentando su presión; por el punto A se ha dibujado en discontinuo la
curva isoterma correspondiente a la T = 25⁰C, observemos que el estado final C, al
estar a la misma temperatura, está también sobre la isoterma, al estar A y C a la
misma temperatura, han de estar unidos por una isoterma. La curva BC es
adiabática (Q = 0) de temperatura variable.
 2 atm

1.1 At

Q=0

Las transformaciones del problema en el diagrama PV

Resumimos lo que sabemos y lo que desconocemos:

 Estado A: P = 2 atm, V = ? , t = 25⁰C

A A A

 Estado B: P = ?, V = V , t = ?
B B A B

 Estado C: P = 1.1 atm, V = ?, t = 25⁰C

C C C

 Transformación A->B a volumen constante

 Transformación B->C adiabática Q = 0

Para el estado A es immediato calcular V , A

usando PV = nRt -> V = nRt / P

A A A

= (1000 gr ÷10 gr/mol)(R)(25+273 K) / (2 atm·1.013x10⁵ Pa/atm) =

100x298R/2026 m³ = 1.22 m³ (VA)

Luego también tenemos V = V = 298R/2026 m³. = 1.22 m³ (VB)

B A

Lo mismo sucede con el estado C: V = nRt / P C C C

= (1000÷10)(R·298) / (1.1 x 1.013·10⁵) = 2980R/11, 143 m³. = 2.22 m³ (VC)

Los estados A y C quedan totalmente determinados, y del B nos falta la presión y la

temperatura.

Transformación B->C. Es un proceso adiabático,

En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual el sistema
termodinámico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor
con su entorno en los que se cumple la siguiente relación:

siendo (gamma) (I)

y además se cumple la relación de Mayer: (II)

Con los datos del enunciado, encontramos el valor de la constante gamma,

sustituyendo (II) en (I):

Por tanto, en la transformación B->C, , y podemos escribir:

(PBVB)¹∙⁴ =(PCVC)¹∙⁴ ; PB = PC (VC¹∙⁴/VB¹∙⁴)

sustituyendo directamente los volúmenes: PB= 1.1(2.22/1.22)^1.4= 2.54 atm.

Nos falta tB . Veamos la transformación A->B.

Transformación A-B. Siendo un gas ideal se cumple PV = nRt, y como el

volumen es fijo, se cumple la ley de Gay-Lussac (que se deduce directamente de la
ecuación PV=nRt considerando el volumen constante):

(PA/tA) = (PB/tB) tB = tA(PB/PA) = 298(2.54/2) = 378 K

NOTA:
Las presiones no las hemos convertido a sistema internacional pues el cociente
vale lo mismo en atmósferas que en Pascales.
Ahora podemos obtener el calor absorbido por el sistema, que es absorbido a
volumen constante ( cv de gas diatómico):

Q = ncvΔt = 100 mol x (5/2)R x (378-298) =

Q = 100 mol x 2.5 x 8.314 J/mol K x (378-298)K = 166.28 KJ

Por último calculamos el trabajo:

Cálculo del Trabajo…

En este caso solo se produce trabajo en el proceso adiabático B-C. (como el Proceso A-
B es Isométrico, no hay variación en el Volumen, por lo en este Proceso no se
realiza Trabajo).

Para calcular el Trabajo en los Procesos adiabáticos se usa cualquiera de las siguientes 3
ecuaciones:

T = (PfVf – PiVi) / (1 – γ) ( III) ;

T =(1.1x1.013x10⁵x2.22 – 2.54x1.013x10⁵x1.22) / (1 – 1.4) = 166,400 J

T = - n CvΔt (IV)

T = - 100 x 20.8 x (25 + 273 – 378) = 166,400 J

T = nRΔt / (1 – γ) (V)

T = 100 x 8.314 x (-80) / (- 0.4) = 166,300 J

 Isoterma de 378 K (105 °C) (tB)
Isoterma de 298 K (25 °C) (tC)
y (tA)

2 atm

1.1 atm

1.22 m³ 2.22 m³

Las transformaciones del problema en el diagrama PV