13.

CINÉTICA QUÍMICA
Cinética Química
• Es el estudio de la velocidad o
rapidez, con que ocurre una
reacción química
• Las unidades de velocidad de
reacción es: Molaridad/tiempo
(M/s)
[ A] [ B ]
vA   vB 
t t
Velocidad de reacción y estequiometría
• Ecuación balanceada
aA + bB cC + dD
• La velocidad de reacción o rapidez

1 [ A] 1 [ B] 1 [C ] 1 [ D]
   
a t b t c t d t
Velocidad de reacción
Expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante de
rapidez y la concentración de los reactivos, elevados a alguna potencia
aA + bB cC + dD

v  k  A  B 
x y

v: velocidad de reacción
k: constante de velocidad
Relación entre concentración y tiempo
Reacción de primer Orden
La velocidad depende de la concentración de un reactivo elevado a la primera
potencia:
Relación entre concentración y tiempo
Reacción de primer Orden
La velocidad depende de la concentración de un reactivo elevado a la
primera potencia:
A Productos vk A  
ln
 A
  kt ln  A  kt  ln  A0
 A 0 Y  mX  C

[A]0: Concentración inicial de A en t=0

[A]: Concentración de A en el tiempo t
 0, 693
t1/2 
k

t1/2: vida media de una reacción

Ejemplo.
La conversión de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reacción
de primer orden, con una constante de rapidez de 6.7 × 10^-4 s^-1 a 500°C.

a) Si la concentración inicial de ciclopropano fue de 0.25 M, ¿cuál será su

concentración después de 8.8 min? b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir
para que la concentración de ciclopropano disminuya desde 0.25 M hasta
0.15 M? c) ¿Cuánto tiempo (en minutos) tomará transformar 74% del
material inicial?
Ejemplo.
La descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo es una reacción
de primer orden, cuya constante de rapidez es de 5.36 × 10^-4 s^-1 a
700°C. Calcule la vida media de la reacción en minutos.
Reacciones de Segundo Orden
• La velocidad depende de la concentración de uno de los reactivos
elevado a la segunda potencia o
• De la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la
primera potencia
A Producto A + B Producto

v  k  A v  k  A B 
2
 1 1
 kt 
 A  A 0

1
t1/2 
k  A 0

t1/2: vida media de una reacción

Ejemplo.
En fase gaseosa, los átomos de yodo se combinan para formar yodo
molecular.

Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene un elevado

valor para su constante de rapidez: 7.0 × 10^9/M*s a 23°C. a) Si la
concentración inicial de I fue de 0.086 M, calcule la concentración
después de 2.0 min. b) Calcule la vida media de la reacción si la
concentración inicial de I es de 0.60 M, y si es de 0.42 M.
Reacciones de orden cero
• La velocidad de reacción no depende de la concentración
A Producto

v  k  A
0
vk

 A  kt   A0  A0

t1/2 
2k
Catálisis
Un catalizador es una sustancia que modifica la rapidez de una
reacción química sin sufrir un cambio químico permanente en el
proceso. Los catalizadores son muy comunes; casi todas las reacciones
del organismo, de la atmósfera, de los océanos o de la química
industrial ocurren con ayuda de catalizadores.
En la descomposición térmica del KClO3 se usa como catalizador el
MnO2
Catálisis Homogénea
Un catalizador que está presente en la misma fase que las moléculas
reaccionantes es un catalizador homogéneo. Los ejemplos abundan,
tanto en disolución como en fase gaseosa. Considérese, por ejemplo, la
descomposición del peróxido de hidrógeno acuoso, H2O2(ac), en agua
y oxígeno:
Figura: (a) En ausencia de catalizador, el H2O2(ac) se descompone muy lentamente. (b)
Poco después de la adición de una pequeña cantidad de NaBr(ac) al H2O2(ac), la
disolución se torna parda porque se genera Br2. La acumulación de Br2 provoca un
rápido desprendimiento de O2(g). (c) Cuando todo el H2O2 se ha descompuesto, queda
una disolución incolora de NaBr(ac). Así pues, el NaBr ha catalizado la reacción sin ser
consumido durante ella.
Figura: Energía de Activación de la reacción no catalizada y la reacción
catalizada
Catálisis Heterogénea
Un catalizador heterogéneo existe en una fase diferente a la de las
moléculas reaccionantes, por lo regular como un sólido en contacto ya
sea con reactivos gaseosos o con reactivos en disolución líquida. Muchas
reacciones de importancia industrial son catalizadas por la superficie de
sólidos. Por ejemplo, las moléculas de hidrocarburos se reacomodan para
formar gasolina con ayuda de lo que se conoce como catalizadores de
“craqueo”
Catálisis Heterogénea
La catálisis heterogénea desempeña un papel importantísimo en el
combate contra la contaminación urbana del aire. Dos componentes del
escape de los automóviles que contribuyen a formar smog fotoquímico
son los óxidos de nitrógeno y los hidrocarburos sin quemar de diversos
tipos.
Figura: Convertidor catalítico
Problemas
P1. La conversión de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una
reacción de primer orden, con una constante de rapidez de 6.7 × 10^-6
s^-1 a 500°C.
a) Si la concentración inicial de ciclopropano fue de 2.25 M, ¿cuál será
su concentración después de 15 min? b) ¿Cuánto tiempo tendrá que
transcurrir para que la concentración de ciclopropano disminuya desde
2,25 M hasta 0.95 M? c) ¿Cuánto tiempo (en minutos) tomará
transformar 88% del material inicial?
P2. La descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo es una
reacción de primer orden, cuya constante de rapidez es de 7.36 × 10^-6
s^-1 a 800°C. Calcule la vida media de la reacción en minutos.
P3. En fase gaseosa, los átomos de yodo se combinan para formar yodo
molecular.
Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene un elevado
valor para su constante de rapidez: 7.0 × 10^5/M*s a 20°C. a) Si la
concentración inicial de I fue de 0.286 M, calcule la concentración
después de 3 min. b) Calcule la vida media de la reacción si la
concentración inicial de I es de 0.95 M, y si es de 0.62 M.