Capitulo 2.

9 Ecuaciones concentración-tiempo para una sola reacción irreversible

Este capítulo describe las ecuaciones concentración-tiempo para una reacción irreversible
de orden n. Se consideran las reacciones de primer orden, segundo orden y tercer orden, y
se presentan las ecuaciones para la concentración del reactivo limitante como función del
tiempo. También se analizan las reacciones con un solo reactivo y dos o más reactivos.
1. Reacción de primer orden:
La descomposición de la penicilina G, un ejemplo clásico de una reacción de primer orden,
se describe mediante la siguiente ecuación:
ln([C]/[C_0]) = -kt
[C] es la concentración de penicilina en el tiempo t, [C_0] es la concentración inicial, k es
la constante de velocidad de la reacción (que indica la rapidez de la desintegración) y ln
representa el logaritmo natural.
2. Reacción de segundo orden:
La reacción entre el yodo y el tiosulfato de sodio es un ejemplo de una reacción de segundo
orden. La ecuación que describe la evolución de la concentración de yodo con el tiempo es:
1/[C] = 1/[C_0] + kt
[C] es la concentración de yodo en el tiempo t, [C_0] es la concentración inicial, k es la
constante de velocidad de la reacción y t es el tiempo.
3. Reacción de tercer orden:
La reacción entre el ácido nítrico y el amoníaco es un ejemplo de una reacción de tercer
orden. La ecuación que describe la evolución de la concentración de ácido nítrico con el
tiempo es:
1/[C]^2 = 1/[C_0]^2 + 2kt
[C] es la concentración de ácido nítrico en el tiempo t, [C_0] es la concentración inicial, k
es la constante de velocidad de la reacción y t es el tiempo.
Las ecuaciones de concentración-tiempo para reacciones irreversibles de primer, segundo y
tercer orden son herramientas útiles para predecir la evolución de las concentraciones de
reactivos y productos a lo largo del tiempo. Estas ecuaciones se basan en diferentes leyes de
velocidad
Capitulo 2.10 Ecuaciones concentración-tiempo para reacciones reversibles
1. Reacción reversible de segundo orden con mecanismo:
Consideremos la reacción reversible de segundo orden con el siguiente mecanismo:

A+B⇌C
Las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa se denotan como k_1 y k_2,
respectivamente. La ecuación de concentración-tiempo para la concentración de A se
expresa como:
1/[A] = 1/[A]_0 + k_1(t - t_0) + k_2B: t - t_0
Análogamente, la ecuación de concentración-tiempo para la concentración de B se
establece como:
1/[B] = 1/[B]_0 + k_1(t - t_0) - k_2A: t - t_0

Ejemplo:

Analicemos la reacción de dimerización del NO2, que presenta un mecanismo de dos

pasos:

NO2 + NO2 ⇌ N2O4

N2O4 ⇌ 2NO2

Si las constantes de velocidad para las reacciones directa e inversa son k_1 = 100 M^-1
min^-1 y k_2 = 0.1 M^-1 min^-1, respectivamente, y la concentración inicial de NO2 es
[A]_0 = 0.1 M, podemos determinar el tiempo necesario para que la concentración de NO2
se reduzca a 0.05 M:

1/[0.05 M] = 1/[0.1 M] + 100 M^-1 min^-1 * (t - 0) + 0.1 M^-1 min^-1 * [0.05 M] * (t - 0)

Resolviendo la ecuación para t, se obtiene t = 0.0045 min. Esto indica que la concentración
de NO2 se reduce a la mitad en menos de un segundo.
2. Reacciones reversibles con cambio de volumen:

En ciertas reacciones reversibles, el volumen del sistema experimenta un cambio durante la

reacción. Este cambio de volumen es un factor importante que debe considerarse al derivar
las ecuaciones de concentración-tiempo.
Ejemplo:
Consideremos la reacción de descomposición del agua:

2H2O ⇌ 2H2 + O2
Es importante destacar que esta reacción produce dos moles de gas a partir de dos moles de
líquido, lo que implica un aumento del volumen del sistema. La ecuación de concentración-
tiempo para la concentración de H2O se expresa como:
[H2O] = [H2O]_0 / (1 + 2k(t - t_0))
Donde k representa la constante de velocidad de la reacción directa.

3. Efectos de la temperatura:
La constante de velocidad de una reacción reversible está directamente relacionada con la
temperatura. La ecuación de Van't Hoff describe la dependencia de la constante de
velocidad con la temperatura:

ln(k/k_0) = -Ea/R(1/T - 1/T_0)

En esta ecuación, k representa la constante de velocidad a la temperatura T, k_0 es la
constante de velocidad a una temperatura de referencia T_0, Ea es la energía de activación
de la reacción, y R es la constante de los gases ideales.

Ejemplo:

Consideremos la reacción de isomerización del cis-2-buteno al trans-2-buteno, que presenta

una energía de activación de Ea = 100 kJ/mol. Si la constante de velocidad de la reacción a
25 °C es k_0 = 0.01 min^-1, podemos calcular la constante de velocidad a 50 °C:

ln(k/0.01 min^-1) = -100 kJ/mol / 8.314 J/mol K * (1/323 K - 1/298 K)

Obteniendo k = 0.02 min^-1. Este resultado indica que la constante de velocidad de la
reacción se duplica al aumentar la temperatura de 25 °C a 50 °C.

Las ecuaciones de concentración-tiempo para reacciones reversibles son herramientas

fundamentales para modelar y predecir el comportamiento de estas reacciones en diferentes
condiciones. La comprensión de estas ecuaciones, junto con el análisis de los efectos de la
temperatura y el cambio de volumen, permite a los científicos e ingenieros diseñar y
optimizar procesos químicos con mayor precisión