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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y
METALURGICA

4º LABORATORIO DE FISICO-QUIMICA

TEMA: “CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE”

PROFESOR: Ing. Lobato Flores, Arturo

ALUMNO: Camasca Ñaupari, Luis

CODIGO: 20150144B

Lima, Noviembre del 2016

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Cinética de reacción para el cobre UNI-FIGMM

INTRODUCCIÓN
Las velocidades de las reacciones químicas constituyen el campo de estudio de la
cinética química, por experimentación se encuentra que la velocidad de una reacción
depende de la temperatura, la presión y las concentraciones de las especies
implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad en
varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una reacción y de su
dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho acerca de las etapas
detalladas por medio de las que ya que los reactivos se convierten en productos.

El cobre es el primer metal de cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El cobre
fue usado en diversos campos sólo, o en aleación con estaño para formar bronce.
Durante mucho tiempo se le dejó de lado hasta que la industria eléctrica comenzó a
usarlo debido a que es un excelente conductor y su precio es relativamente bajo.

FISICOQUIMICA 1
Cinética de reacción para el cobre UNI-FIGMM

OBJETIVOS

Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio de

un método calorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las

sustancias de absorber la emisión de luz.

Adiestramiento en el buen uso de un aparato de medición de intensidad de una

sustancia estudiada calorímetro.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
Conceptos básicos de cinética química
El estudio de una reacción química puede hacerse desde el punto de vista
termodinámico o desde el cinético. El estudio termodinámico permite conocer la
posición en la cual la reacción alcanzará el equilibrio. Cuantitativamente la
posición de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que
representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
𝒂𝑪∗𝒂𝑫
A+B↔C+D 𝒌 = 𝑨𝒂∗𝒂𝑩

El valor de la constante es una indicación de la extensión en la que se


producirá la reacción. Sin embargo, no da ninguna información relacionada con
la duración del proceso. Los criterios termodinámicos no incluyen la variable
tiempo, puesto que sólo consideran la diferencia de propiedades del sistema
entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la
que tiene lugar la reacción ni los estados intermedios por los que transcurre.
Debido a esto, existen procesos termodinámicamente espontáneos que no se
producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeñas.

H2 + 1/2 O2 ↔ H2O ∆G = - 198 KJ / mol

Mecanismos de reacción
Desde el punto de vista termodinámico, en una reacción química, los reactivos
constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado
inicial al estado final, se produce un cambio de la energía libre. Cuando el
cambio es negativo se dice que la reacción es espontánea y no existe ningún
impedimento termodinámico para que la reacción se produzca, sin embargo
este enfoque sólo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos
aislados, no incluye los posibles obstáculos que puedan existir durante la
reacción. Consideremos la siguiente reacción:

AB + C ↔ A + BC

La formación del nuevo enlace B-C requiere que las moléculas de los reactivos
AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminución de la
distancia comporta un aumento de la repulsión entre las nubes electrónicas.
Para vencer la repulsión, las moléculas de los reactivos deben acercarse con
suficiente energía cinética. El proceso global se puede esquematizar en la
forma:

AB + C ↔ A···B···C ↔ A + BC

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las
fuerzas de repulsión, la energía del complejo activado es más alta que las
energías de los reactivos y de los productos.

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Ecuación de velocidad y orden de reacción


La extensión en la cual ha progresado una reacción se conoce como grado de
avance de la reacción, E, para reacciones a volumen constante puede definirse
como:

E= Ci (t) - Cio
ri

En esta expresión Ci (t) es la concentración del componente i que hay en el


tiempo t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiométrico con su signo, positivo
para productos y negativo para reactivos. El grado de avance es independiente
de la especie que se mida, por ello la velocidad de reacción se puede definir
como la variación del grado de avance con el tiempo:

dE= 1 x dCi (t)


dt ri dt

La expresión que relaciona la velocidad de reacción con las concentraciones de


los compuestos que toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuación
de velocidad. En el caso de un proceso elemental, la velocidad es proporcional
al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus
correspondientes coeficientes estequiométricos. Dos ejemplos son:

A+B → P v = k [A] [B]

2A → P v = k [A]2

En la ecuación anterior, las potencias son los órdenes de reacción respecto a


cada uno de los reactivos. Así, n es el orden de reacción respecto a la especie
A, y m es el orden de reacción respecto a la especie B. La suma de todos los
órdenes de reacción, n + m +..., se denomina orden global de la reacción. En
los procesos elementales los órdenes de reacción respecto a cada uno de los
reactivos coinciden con los respectivos coeficientes estequiométricos y el orden
global de la reacción coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reacción con una ley de velocidad sencilla se puede
considerar la reacción de iodo con el hidrógeno:

I 2 + H2 → 2 HI

En determinadas condiciones experimentales es un proceso elemental


gobernado por la ley de velocidad siguiente:

v = k [I2] [H2]

En cambio, la ecuación de velocidad para la reacción compleja de


descomposición del ozono es:

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v = k [O3] 2
[O2]

Un orden de reacción no tiene por qué ser un número entero, sino que puede
ser un número fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata
de reacciones complejas. Un ejemplo es:

Br2 + H2 → 2 HBr v = k [H2] [Br2] 3/2


[Br2] + k' [HBr]

Integración de leyes de velocidad sencillas

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formación del producto


viene dada por una ecuación del tipo:

d [P] = k
dt

Cuya integración conduce a:

[P] = [P]o + k t

Y por tanto a una variación lineal de la concentración con el tiempo.


Reacciones de orden cero se encuentran frecuentemente en catálisis
heterogénea, cuando la reacción se lleva a cabo sobre una superficie saturada
de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato
para saturar el catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales


unimoleculares:

A→P

La ley de velocidad es del tipo:

d[A] = - k [A]
dt

La integración de esta ecuación conduce a una expresión logarítmica:

Ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a


-k y con ordenada en el origen igual a ln [A] o. En procesos gobernados por
leyes de primer orden la concentración de reactivo, A, disminuye
exponencialmente y, de manera simultánea, la concentración de producto
aumenta también exponencialmente:

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[A] = [A]o e - k t

[P] = [A]o (1 - e - k t)

Un concepto importante en cinética es el tiempo de vida media o período de

Semirreacción. Se define como el tiempo necesario para que la concentración del

reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una reacción de primer orden resulta:

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

Y por tanto, la vida media viene dada por:

t1/2 = (ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

 La desintegración de un isótopo radiactivo:


Ra → Rn +

Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que


la ecuación de velocidad sea función de la concentración de un solo reactivo o
de dos. El primer caso corresponde a una reacción elemental del tipo:

2A→P

Que podrá describirse mediante la ecuación de velocidad de segundo orden


siguiente:

d[A] = - k [A] 2
dt

La integración de esta ley de velocidad conduce a:

1 / [A] = k t + 1 / [A]o

Y por tanto, la representación de 1/ [A] frente al tiempo da lugar a una recta de


pendiente k y ordenada en el origen 1/ [A]o. La concentración de A experimenta
una variación hiperbólica con el tiempo:

[A] = [A]o / (1 + [A]o k t)

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El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresión:

t1/2 = 1 /([A]o k)

El otro tipo de reacción de segundo orden viene representado por el proceso


elemental:

A+R→P

Que está gobernado por la ecuación de velocidad:

d[A] = - k [A] [R]


dt

Si llamamos x a la concentración de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley


de velocidad integrada será:

1 [R]o ([A]o - x) ln = - k t
[R]o - [A]o [A]o ([R]o - x)

Estudio de mecanismos complejos


El mecanismo complejo más sencillo es el formado por dos reacciones consecutivas

de primer orden:

k1 k2
A → B → C

Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

d[A] = - k1 [A]
dt

d[B] = k1 [A] - k2 [B]


dt

La primera reacción está gobernada por una ley de primer orden:

[A] = [A]o e - k1 t

La segunda reacción obedece a la ecuación diferencial siguiente:

d[B] = k1 [A]o e - k1 t - k2 [B]


dt

Que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo tiempo, B


se descompone siguiendo una reacción de primer orden. Si se considera que

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inicialmente [B]o = 0 y [C]o = 0, la integración de la ecuación diferencial conduce


a:

[B] = [A]o k1 (e - k1 t - e - k2 t)
k2 - k1

Y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:

[C] = [A]o (1 - k2 e - k1 t + k1 e - k2 t)
k2 - k1 k 2 - k1

A partir de esta expresión se puede deducir que si k1 > > k2 entonces:

[C] = [A]o (1 - e - k2 t)

Igualmente, si k2 > > k1 resulta:

[C] = [A]o (1 - e - k1 t)

Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente más lento
que los otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad total de
la reacción resulta controlada por este proceso. Esta etapa más lenta que
controla la velocidad del proceso global, se llama etapa limitante de la
velocidad.

Cuando estos requisitos se cumplen se dice que se ha alcanzado el estado


estacionario. En este momento se tiene:

d[B] = k1 [A] - k2 [B] = 0


dt

De donde: [B] = k1 [A] = k1 [A]o e - k1 t


k2 k2

Un ejemplo de cómo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo constituye la

reacción de descomposición del ozono, para la cual el mecanismo propuesto es:

O3 ↔ O2 + O (equilibrio rápido)
O3 + O → 2 O 2 (etapa lenta)

La velocidad de la reacción global estará determinada por la velocidad de la


etapa más lenta:

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v = k2 [O3] [O]

En esta expresión aparece la concentración de un intermedio, nos interesa


poner la velocidad en función de las concentraciones de los reactivos. Como el
equilibrio primero es rápido podemos suponer que la velocidad de la reacción
inversa es igual a la de la reacción directa:

k1 [O3] = k -1 [O2] [O]

Por lo tanto:

[O] = k1 [O3]
k -1 [O2]

Sustituyendo podemos obtener la ecuación de la velocidad de la reacción


global:

v = k1 k2 [O3] 2 = k [O3] 2
k -1 [O2] [O2]

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MATERIALES
a. Materiales de Almacenamiento:
 1 Frasco herméticamente cerrado (para el Cu electrolítico).
 1 Botella (para la solución de HNO3).
 1 Bidón (para el H2O destilada).

b. Materiales de Uso General:


 1 Vaso de precipitados.
 5 Tubos de ensayo.
 1 Gradilla.
 1 Bagueta.

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c. Materiales de Medición:
 1 Bureta
 1 Probeta
 1 Espectrofotómetro tipo “Spectronic 20 de Bausch y Lomb”
 1 Balanza

d. Materiales Químicos:
 Cu(s) : Obtenido por electrólisis.
 HNO3 (ac) : Diluido.
 H2O (l) : Obtenida por destilación.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Pesamos una muestra de 4 g. de cobre electrolítico.
2. Lo colocamos en un vaso de precipitados con 100ml. De H2O.
3. Medimos 120 ml. de HNO3 (16N) en otro vaso de precipitados.
4. Ahora vertemos el HNO3 en el vaso de precipitados que contiene el
cobre y consideramos este momento como nuestro tiempo 0 (cero).
5. Inmediatamente procedemos a tomar muestras a diferentes intervalos
de tiempo vertiendo el contenido en diferentes tubos de ensayo hasta
que el cobre se disuelva por completo.
6. Ahora utilizamos el Fotoespectrómetro para hallar el %T de cada
muestra obtenida.

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CALCULOS Y RESULTADOS
A) Preparación de la solución estándar (1000mgr/Lt):

Pesar exactamente 1g de cobre electrolítico. Luego disolver el cobre con ácido nítrico
(HNO3) 16N después de añadir 2 a 5 gotas de hidróxido de amonio (NH4OH) verter la
solución en una fiola de 1000ml y enrasar con agua destilada y finalmente mezclar
homogéneamente.

DATOS OBTENIDOS:

 100 mL de H2O
120 mL de HNO3 (ácido nítrico)
Cobre = 3 g

N° muestra tiempo (s) transmitancia absorbancia


1 0 100 0
2 11 85 0,070581074
3 28 77 0,113509275
4 53 40 0,397940009
5 74 32 0,494850022
6 98 21 0,677780705
7 103 19 0,721246399
8 112 13 0,886056648
9 132 6 1,22184875

TRANSMITANCIA VS ABSORBANCIA
0.8
0.7
0.6
ABSORBANCIA

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120
TRANSMITANCIA

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A vs TIEMPO
0.8
0.7
0.6
ABSORVANCIA

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300 350
TIEMPO (S)

 100 mL de H2O
120 mL de HNO3 (ácido nítrico)
Cobre = 4 g

N° muestra tiempo (s) transmitancia absorbancia


1 0 100 0
2 9 54 0,26760624
3 21 23 0,638272164
4 38 9 1,045757491
5 43 6 1,22184875
6 50 4.8 -1,318758763
7 62 3.5 1,455931956
8 72 1.5 1,823908741
9 80 1 2
10 93 0.8 2,096910013

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TRANSMITANCIA VS ABSORBANCIA
1.2

0.8
ABSORBANCIA

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
TRANSMITANCIA

A vs TIEMPO
1.2

0.8
ABSORBANCIA

0.6

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250 300
TIEMPO (S)

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CONCLUSIONES

 Se puede notar que la tendencia del grafico es una función exponencial

correspondiendo a la parte teórica que nos expresa que la velocidad de la

reacción varía en forma proporcional a la concentración.

 Se puede obtener la velocidad a partir del método colorímetro.

 Del cuadro de cálculos podemos concluir que a mayor concentración menor

será la transmitancia.

 Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el porcentaje de un

mineral en una muestra cualquiera dependiendo de los disolventes.

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RECOMENDACIONES

 Se recomienda calibrar el colorímetro al 100% antes de empezar a trabajar.

 El colorímetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.

 Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medición.

 Luego de cada medición se debe comprobar que el colorímetro siga al

100%, con un tubo que contenga agua destilada.

 Calibrar en lo mejor posible el colorímetro para cada lectura debido a que el

aparato es muy sensible.

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BIBLIOGRAFÍA

 KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoquímica.

 SIDNEY H. AVNER. Introducción a la metalurgia física.

 GASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica.

 CASTELLAN. Fisicoquímica.

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