CINTICA QUMICA

DEFINICIN
La Cintica Qumica estudia las velocidades
de las reacciones qumicas y los mecanismos por los cuales se producen.

La velocidad de una reaccin es proporcional

al aumento de concentracin del producto o a la disminucin de concentracin de un reactivo por unidad de tiempo.

El mecanismo de una reaccin es la ruta (o

serie de pasos) por la cual se efecta.

VELOCIDAD Y MECANISMO DE LAS REACCIONES QUMICAS

1. LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA

Los
procesos que ocurren por reacciones inicas, se realizan tan rpidamente en intervalos de mili y microsegundos, la cual sus velocidades no pueden ser medidos. Las molculas enlazadas por covalencias por lo general reaccionan lentamente.

 Los factores que afectan la velocidad

de reaccin son principalmente la

naturaleza y la concentracin de las sustancias reaccionantes (Reactivos), la temperatura y los catalizadores.

 De acuerdo a la Ley de accin de

masas, la Velocidad de una reaccin qumica es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes.
V = K [Reaccionantes]

K es la constante de velocidad y est

relacionada con la temperatura, esto quiere decir que si aumenta la temperatura entonces aumenta la velocidad de la reaccin.

A
V
=

B
d A dt

El signo negativo es por que disminuye

la concentracin de A.

2. MOLECULARIDAD DE UNA REACCIN

Reaccin Monomolecular: Es cuando
una molcula reacciona a un tiempo.

Br 2

2Br

Reaccin Bimolecular: Es cuando dos

molculas reaccionan en un instante.
H2
+

I2

2H I

3. ORDEN DE UNA REACCIN

Una orden de una reaccin est dada
por la suma de los exponentes de las concentraciones.

V = KC

dC dt

KC

Donde C es la concentracin del

reaccionante y K es la constante de velocidad.

3.1 REACCIONES DE PRIMER ORDEN

La velocidad depende solamente de la

primera potencia de la concentracin de una simple sustancia reaccionante.

Productos

d CA 1 = K CA dt

Ejemplo: Se tiene una reaccin de descomposicin del xido de etileno (CH2)2O en Metano y monxido de carbono a la temperatura de 414C.
O H2C
Tiempo (min) Concentracin (mol/L) 0 11.65

CH2 (g)
5 11.04

CH4

(g)

CO(g)

Se obtuvieron los siguientes datos en concentracin:

7 10.73 9 10.43 12 9.98 18 9.16

Demostrar que esta descomposicin sigue una

reaccin de primer orden y calcular la constante de velocidad especfica.

 Solucin:
Co = 11.65
t 0 5 7 9 12 18 LnC 2.45530618 2.40152504
LnC 2 .5 2 .4 5 2 .4 2 .3 5 2 .3 2 .2 5 2 .2
0 5 10 15 20
y = - 0.0136x + 2.4636 R2 = 0.9956

G R F IC A D E PR IM ER O R D EN

2.37304356 2.34468627 2.30058309 2.21484618

Tie m p o (m in .)

 Como LnC = -Kt + LnCo, entonces

K = -0.0136; por lo tanto K = 0.0136 min-1.

En la grfica se observa una forma

lineal, en donde se demuestra que la reaccin es de primer orden.

 Esto se ha resuelto por el mtodo de

hoja de clculo de computadora, pero tambin se puede determinar con un mtodo analtico, dando un resultado aproximado:

K=

1 t

Co Ln C

1 11. 65 = Ln 9. 16 18 min

K = 0.0134 min 1

3.2 REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

2A
d CA dt
En el caso:

Productos
=

K CA

aA

bB
d CA = dt

Productos
d CB a b = K CA CB dt
a+b=2

 Ejemplo:
Se tienen los siguientes datos cinticos para la reaccin entre Na2S2O3 y CH3I a 25C, donde las concentraciones vienen expresadas en unidad arbitraria.
t(min) Na2S2O3 CH3I 0 35.4 18.3 10 27.0 9.9

Siendo la reaccin de Segundo orden, calcular K.

 Solucin:
Datos: CAo = 35.4; CBo = 18.3; CA = 27.0; CB = 9.9; = 10 min. t

K=

1 t(CAo - CBo )

Ln
Ln

CBo CA CAo CB
18. 3 x 27. 0 35. 4 x 9. 9

1 K= 10 min( 35. 4 - 18. 3)

K = 0.00202 min-1

3.3 REACCIONES DE TERCER ORDEN

aA

bB
=

cC
=

Productos
d CC dt
=

d CA dt

d CB dt

K CA CB CC

En el caso ms simple.

3A

Productos
d CA dt
=

K CA

 Se conocen muy pocos ejemplos de

reacciones tenemos: de 3er orden, ejemplo

2NO + O 2
2NO

2NO 2

Cl 2

2NOCl

3.4 REACCIONES DE ORDEN n

dC dt

KC

4. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN

Energa de Activacin: es la mxima
energa que absorbe cuando ocurre una reaccin.

K = Ae

-Eact/RT

E1 R a t. ec

E2

E
P d ro . T m od re c i ie p e a c n

 Ejemplo:
Los valores de la constante de velocidad para la descomposicin del N2O5 a 25C y 25C son 3.46 x 105 seg-1 y 4.87 x 10-3 seg-1. Calcular la Eact. Para esta descomposicin. Solucin: Datos: T1 = 298K, T2 = 338K, K1 = 3.46 x 10-5 seg-1 , K2 = 4.87 x 10-3 seg-1.

Eact. = 24752.118 cal/mol