Unidad 2.

El agua y la vida
2.1 El agua componente principal de los seres vivos
Hay seis sustancias en el universo capaces de formar océanos.
Compuesto Punto de Fusión Punto de Rango en
(°C) Ebullición (°C) estado líquido
(°C)
Hidrógeno -259 -253 6
Helio -272 -269 3
Agua 0 100 100
Neón -249 -246 3
Amoniaco -78 -33 45
Metano -183 -162 21

Tres tienen puntos de ebullición muy bajos.

De las otras tres, el agua presenta el rango de temperatura más amplio en
estado líquido y puede formar un océano a mayor temperatura que las
otras dos. 2
2.2 Anomalías del agua
2.2.1 Punto de Ebullición
El agua presenta un comportamiento anómalo en cuanto a su punto de
ebullición.
Cuadro 1.1
Pesos moleculares y puntos de ebullición de algunos compuestos

Sustancia Peso molecular Punto de ebullición (°C)

Helio (He) 4 -269
Nitrógeno (N2) 28 -196
Oxígeno (O2) 32 -183
Fluoruro de nitrógeno (NF3) 71 -120
Cloro (Cl2) 71 -34
Pentano (C5H12) 72 36
Heptóxido de cloro (Cl2O7) 183 83
Agua (H2O) 18 100
Este es mucho mayor que lo esperado dado su peso molecular.
3
2.2.1 Punto de Ebullición (2)
La proporcionalidad directa entre peso molecular y punto de ebullición se
nota en los compuestos hidrogenados de la familia del carbono.
PM P Eb °K PM P Eb °K PM P Eb °K PM P Eb °K
CH4 16.0 112 NH3 17.0 240 H 2O 18.0 373 HF 20.0 293
SiH4 32.1 161 PH3 34.0 186 H 2S 34.0 213 HCl 36.5 188
GeH4 76.6 195 AsH3 78.0 211 H2Se 81.0 232 HBr 80.9 206
SnH4 122.7 221 SbH3 124.8 256 H2Te 129.6 271 HI 127.9 238

Sin embargo no se cumple para los compuestos hidrogenados de las familias

del nitrógeno, el oxigeno y el flúor.

Además, esta anomalía es más marcada en la familia del oxígeno.

4
2.2.2 Propiedades térmicas
El agua también tiene alto valores calor de vaporización, calor específico y
conductividad térmica; mostrando su alta cohesión intermolecular.

Compuesto Calor de Vaporización Calor específico Conductividad térmica

(J / g) (J / kg °C) (J m / s m2 K)

Agua 2250 4186 0.580

Metanol 1100 2533 0.199
Etanol 854 2450 0.170
Propanol 687 2500 0.137
Acetona 523 2140 0.160
Hexano 423 527 0.150
Benceno 394 1740 0.144
Cloroformo 247 979 0.130

5
2.2.3 El agua líquida alcanza su máxima densidad a 4°C

Figura 1a. Densidad del agua liquido/vidriosa, entre - Figura 1b. Densidad del agua liquido/vidriosa:
40°C y y100°C usando super enfriamiento. Usando super enfriamiento (roja) y simulación
(azul). 6
El hielo tiene su densidad mínima 0.917 g/mL a 0°C

Figura 2. Comparativo de variación de densidad con la temperatura para agua líquida/vidriosa super enfriada y
agua/hielo.
7
2.2.4 El agua tiene una tensión superficial relativamente alta
Sustancia Tensión La tensión superficial g es la energía por
Superficial unidad de área que se necesita para
(dinas/cm2) aumentar una superficie:
Agua 72
W = F Δx
Aceite 32
Ácido acético 28 = g (2 l Δx)
= g ΔS
Acetona 24
Etanol 23 Entonces
g = W/ΔS
La tensión superficial explica como la superficie del agua tiene una cierta
resistencia a fuerzas incidentes y también el fenómeno de capilaridad.
8
2.3 Las anomalías del agua favorecen la vida
Alto PF y PE para bajo PM y alto rango de T en estado líquido
 océanos estable todo el año  favorece origen y mantenimiento de la
vida.
Alto calor específico
 se requiere más energía por gramo para elevar la temperatura en el
medio.
Alta conductividad calórica
 la energía liberada en una reacción se reparte más rápidamente en el
medio.
Alto calor de vaporización
 al evaporarse en la superficie del cuerpo el agua enfría dicha superficie.

9
2.3 Las anomalías del agua favorecen la vida (2)
Alta tensión superficial
favorece la flotación de plantas y animales en el agua

también explica el fenómeno de capilaridad.

10
2.3 Las anomalías del agua favorecen la vida (3)
La densidad mayor del agua líquida
favorece la flotación del hielo,
que a su vez aísla el agua debajo del mismo,
del enfriamiento provocado por la baja temperatura externa.

11
2.4 El agua es un dipolo
En el agua las cargas están distribuidas asimétricamente, polarizadas, lo
cual resulta en un carácter dipolar.

0,0965
nm 104,5°
O

H
Muchos compuestos tienen carácter dipolar lo que explica sus
interacciones intermoleculares más fuertes que los que no están
polarizados. 12
2.5 El agua forma puentes de hidrógeno
La alta polarización de la molécula de agua le permite formar
interacciones conocidas como puentes o enlaces de hidrógeno.

13
1.6 El puente o enlace de hidrógeno es relativamente fuerte
El puente de hidrógeno es lineal y El puente de hidrógeno es
con alta direccionalidad. relativamente fuerte.
Enlace Energía de enlace
(KJ/mol)
C=O 745
F-H 568
P-O 502
O-H 460
N-H 393
C-C 345
C-N 340
F-H···F 155
O-H···N 29
O-H···O 21
N-H···N 13
N-H···O 8
14
2.7 El agua puede formar hasta 4 puentes de hidrógeno por
molécula
Esto permite explicar las diferentes
características anómalas de la
molécula de agua.

15
2.8 El hielo tiene una estructura cristalina.
El agua en estado sólido forma 4 puentes de hidrógeno por molécula
favoreciendo la estructura cristalina.

H H
H
O O H
H H O H H O
H H
H O
O
H
H H
H O
H
H
O H O H
H H O H O
O
H H
16
2.9 El vapor de agua forma 1 puente de hidrógeno / 2 moléculas

17
2.10 El agua líquida también tiene una estructura
2.10.1 El modelo de Nemethy y Scheraga (1962)
Propone que el agua liquida es una mezcla de polímeros o especies
moleculares.
Cada
 Se molécula
basa en puede formarexistencia
la presunta 0, 1, 2, 3 de
o 4 paquetes
puentes de hidrógeno
moleculares de diversos tamaños: (H2O)n donde n =
1,2,3,....n.
 Estimando la energía y densidad de cada especie
molecular se estima su concentración.
 Con dicha información se puede calcular la variación
de propiedades (p. ej. densidad) con la temperatura.
 Se compara el comportamiento calculado con el Distribución de enlaces por molécula
experimental. para agua liquida a 10°C
18
2.10.2 El modelo de Pople mejorado por Bernal (1964)

Supone que en el agua líquida:

 hay cuatro enlaces por
molécula
 estos pueden doblarse y
estirarse
 se forman redes irregulares.

19
2.10.3 Hacia un modelo integrado del agua líquida
Aunque no hay un modelo definido; el agua liquida.
 posee un ordenamiento estructural reticular,
 las redes no son estáticas o permanentes,
 los puentes de hidrógeno parecen estar distorsionados, pero
 no podemos descartar la ruptura de algunos puentes

20
2.11 Interacción del agua con compuestos iónicos
2.11.1 El fenómeno de solvatación
Muchos compuestos iónicos se disuelven en agua por el fenómeno de
solvatación.

21
2.11.2 El agua tiene una alta constante dieléctrica
El agua solvata a una amplia gama La alta constante dieléctrica del agua
favorece su amplia capacidad para
de compuestos iónicos debido a su
disolver sustancias iónica y parcialmente
alta constante dieléctrica (e) . iónicas.
Sustancia Constante Dieléctrica
1 q+ q– er a 298°K

F= ___ ______ Formamida 110.0

e r2 Agua 78.5
Dimetilsulfóxido 48.9
Donde
Metanol 32.6
F es la fuerza de atracción, Etanol 24.3
Acetona 20.7
q+, q– son las cargas de signos
Amoníaco 16.9
contrarios, Cloroformo 4.8
r es la distancia entre las cargas, Éter dietílico 4.3

y Benceno 2.3
Tetracloruro de carbono 2.2
e es la constante dieléctrica. Hexano 1.9
22
2.12 El agua muestra una baja ionización

La constante de equilibrio es Keq = [H3O+] [OH-] / [H2O]

Qué también se expresa comoKw = Keq [H2O] = [H3O+]eq [OH-] eq = 1 x

10-14
La concentración de hidronio es
[H3O+]eq = [H+]eq = 1 x 10-7M
Finalmente definimos el pH
pHeq = -log [H+]eq = 7.00
23
2.13 Interacción del agua con ácidos y bases
2.13.1 Disociación de los ácidos y las bases en agua
Disociación total de ácidos fuertes. Disociación parcial de ácidos y bases
débiles.
Ácido débil
Ácido fuerte

Lo mismo sucede con las bases fuertes y débiles.

24
2.13.2 La ecuación de Henderson-Hasselbach
Al disolver un ácido débil monoprótico parcialmente ionizable, HA, en
agua, este aumentará la concentración total de iones hidronio en el sistema
al ionizarse
HA + H2O ¾¾¾¾® H3O+ + A
-

La constante de equilibrio, Keq, es Keq = [H3O+] [A-] / [HA] [H2O]

Esta se simplifica a Ka Ka = Keq [H2O] = [H3O+] [A-]/ [HA]

La concentración final de iones hidronio será [H3O+] = [H+] = [HA] Ka /

[A-]
y expresada como pH será pH = pKa + log ([A-] / [HA])

25
2.13.3 Titulación del ácido acético y efecto amortiguador

Región de
amortiguamiento

Equivalentes de OH-
agregados
Porcentaje titulado

26
2.13.4 Significado de la pKa
La pKa corresponde al pH en que las especies no disociada y la base
conjugada están en igual concentración.

-
pH = pKa + log [A ]
[HA]
Si [HA] =
[A-] pH = pKa + log 1

Dado que log 1 = 0

pH = pKa

27
2.14 El efecto de pH en procesos biológicos
2.14a. Absorción del ibuprofeno en el estómago

Ibuprofeno  analgésico  posee un grupo ácido  pKa 4.5.

Es absorbido principalmente en forma neutra (HA).

Determine si en el estómago (pH 2.5) el ibuprofeno será bastamente o

pobremente absorbido.

[A-] [A-] [A-] [A-]

2.5 = 4.5 + log -2.0 = log 10 =
-2.0 0.01 =
[HA] [HA] [HA] [HA]

A pH 2.5 hay cien veces más forma neutra [HA] que ionizada [A-] Se absorbe.
28
2.14b. Absorción del ibuprofeno en el intestino
¿Qué sucedería si es mismo compuesto estuviera presente en el intestino,
donde el pH es de 7.5?
¿Será un lugar apropiado en el organismo para su absorción?

[A-] [A-
] [A-
] [A-]
7.5 = 4.5 + log 3.0 = log 10 =
3.0
1000 =
[HA] [HA] [HA] [HA]

A pH 7.5 hay mil veces más forma ionizada [A-] que neutra [HA] No se absorbe.

29
2.15 Interacción del agua con compuestos polares
Muchos de los compuestos polares
(alcoholes, ácidos, esteres, aldehídos,
cetonas, aminas, amidas y similares) tiene la
posibilidad de formar puentes de hidrógeno
con el agua.

En macromoléculas, estas
interacciones entre grupos
funcionales polares también
facilita la estructura
tridimensional y la
funcionalidad.
30
2.15 Interacción del agua con compuestos polares (2)
 Pueden tener interacciones dipolo-
dipolo.

 Pueden tener interacciones dipolo-dipolo

inducido.

31
2.16 Interacción entre el agua y los compuestos no polares
2.16.1 El efecto hidrofóbico
El agua busca solvatar los compuestos no polares.

Esto altera la estructura reticular del agua y es

desfavorecido.

Entonces, las cajas de solvatación tienden a

unirse.

Los compuestos no polares se excluyen con separación de

fases.

ESTE ES EL EFECTO
HIDROFÓBICO.

32
2.16.1.1 Formación inicial de clatratos

Abajo se muestra un clatrato de

ciclohexano y agua.

Arriba se eliminan las moléculas

frontales para que se vea mejor.

33
2.16.1.2 Interacciones entre clatratos
Los clatratos no son estables y tienden a interactuar entre si, uniéndose los compuestos
no polares y liberando moléculas de agua de la estructura circundante.

34
2.16.2 Termodinámica del efecto hidrofóbico
transferencia de moléculas de hidrocarburo
Solubilidad de hidrocarburo en agua <—> de fase orgánica a la fase acuosa.

CxHy(fase orgánica) CxHy(fase acuosa)

Parámetros termodinámicos para la transferencia de

La energía libre de Gibbs de transferencia algunos hidrocarburos del seno del líquido puro al agua,
viene dada por la ecuación: a 25ºC
DHoT DSoT DGoT
DGoT = DHoT - T DSoT caL/mol cal/mol °K cal/mol

C2H6 - 2 500 - 21 3 900

Los valores de DG para diferentes hidrocarburos
o
T C3H8 - 1 700 - 22 4 900
son siempre positivos C4H0 - 800 - 23 5 900
C5H12 - 500 - 25 6 860
 el proceso no es espontáneo. C6H14 0 - 26 7 740
Factor determinante = DSoT C6H6 500 - 14 4 600
C6H5 CH3 410 - 17 5 400
Se debe al efecto de los hidrocarburos sobre C6H5 C2H5 480 - 19 6 200
la estructura reticular del agua. C6H5 C3H7 550 - 21 6 900
35
2.17 Interacción entre el agua y los compuestos anfipáticos
2.17.1 Los compuestos anfipáticos
Un compuesto anfipático (o sea, un anfifilo) es aquel que tiene una
parte polar o iónica ("cabeza") y otra no polar ("cola").

36
2.17.2 Solvatación y exclusión simultáneas de anfifilos

37
2.17.3 Formación de micelas
Interacción entre compuestos anfipáticos y agua  formación de las micelas.

Forma de las micelas

a) esféricas,
b) elipsoidales,
c) cilíndricas y
d) vermiformes

Limitación del tamaño de micelas

Se necesita un mínimo de anfifilos para eliminar la interfase y formar una micela
 Concentración Micelar Crítica (CMC).
38
2.17.4 Formación de bicapas y liposomas
Bajo ciertas condiciones un compuesto anfipático puede formar una bicapa
esta se convierte en la membrana de una esfera
que contiene una solución acuosa en su interior,
el liposoma.

39
2.18 El agua como reactivo
El agua tiene comportamientos físico-químicos que le permite intervenir en
múltiples reacciones:
 Nucleófilo.

 Donador y aceptor de puentes de hidrógeno

 Interacción dipolar.

40
Objetivos (1)
Al finalizar esta unidad el estudiante deberá ser capaz de
1.1 Elaborar una explicación del hecho que el agua sea el principal componente de los
seres vivos.
1.2 Describir las anomalías del agua en cuanto a sus puntos de ebullición, calor
específico, calor de vaporización, conductividad calórica, densidad y tensión
superficial.
1.3 Explicar el efecto de las anomalías del agua en los procesos biológicos.
1.4 Explicar el carácter dipolar del agua.
1.5 Explicar cómo el carácter dipolar del agua permite formar puentes de hidrógeno.
1.6 Describir el puente de hidrógeno como una interacción intermolecular
relativamente fuerte y direccionada.
1.7 Explicar como las propiedades más extremas del agua con respecto al fluoruro de
hidrógeno y al amoniaco reside en el número de puentes de hidrógeno por
molécula que puede formar. 41
Objetivos (2)
1.8 Describir la estructura del agua en estado sólido del agua y cómo se explica que
su densidad máxima sea a 4°C.
1.9 Describir cómo aún en el vapor de agua hay un puente de hidrógeno cada dos
moléculas.
1.10 Discutir los modelos de Nemethy y Scheraga (1962) y de Pople mejorado por
Bernal (1964) para la estructura del agua líquida.
1.11 Explicar la interacción del agua con compuestos iónicos.
1.12 Describir la baja ionización del agua y el uso del pH para expresarla.
1.13 Describir la interacción de ácidos y bases con el agua y la ecuación de
Hendersson-Hasselbach.
1.14 Aplicar la ecuación de Hendersson-Hasselbach en problemas simples.
1.15 Explicar la solubilidad de los compuestos covalentes polares en agua con base en
las interacciones como puentes de hidrógeno y dipolo-dipolo.
42
Objetivos (3)
1.16 Explicar la insolubilidad de los compuestos no polares en agua con base en la
estructura del agua líquida conocido como el efecto hidrofóbico.
1.17 Explicar por qué la insolubilidad de compuestos no polares se describe mejor al
analizar la termodinámica de la interacción entre ellos y el agua.
1.18 Definir que es un compuesto anfipático y reconocerlo a partir de su fórmula.
1.19 Describir que es una micela, un liposoma y el rol de los compuestos anfipáticos en
su formación.
1.20 Describir las características del agua como reactivo.

43
Bibliografía para consultar
 Asimov, I. (1977) "El electrón es zurdo y otros ensayos científicos". Ed. Alianza, Madrid.
Pags. 116-117.
 Bénézech, C. (1973) "El agua, base estructural de los seres vivos". Ed. Labor, Barcelona.
Caps. 1 y 3.
 Bertolazzo, A.A., P.M. Naulalage, B. Peters & V Molinero (2018) “The clathrate-water
interface is oleophilic” J. Phys. Chem. Lett. 2018, 9, 12, 3224–3231
https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.8b01210
 Bruening, G., R. Criddle, J. Preiss & F. Rudert (1970) “Biochemical Experiments”. Ed. Wiley-
Interscience, New York, Cap. 2.
 Finney, J.L. (2007) “Bernal and the structure of water” J. Phys. Conf. Ser. 57 47-52.
https://doi.org/10.1088/1742-6596/57/1/004
 Hawkes, S.J. (1996) “Buffer calculations deceive and obscure” The Chemical Educator 1 (6)
1-7. https://doi.org/10 .1007/s00897970073a
44
 Liu, J., H. Xiao & J.Z.H. Zhang (2017) “Structure of liquid water – a dynamical mixture of
tetrahedral and ‘ring-and-chain’ like structures” Phys.Chem.Chem.Phys.19, 11931-11936.
https://doi.org/10.1039/c7cp00667e
 Monroe, J., Barry, M., DeStefano, A., Gokturk, P.A., Jiao, S. Robinson-Brown, D., Webber,
T., Crumlin, E.J., Han, S. Scott Shell, M (2020) “Water structure and properties at
hydrophilic and hydrophobic hurfaces” Annu. Rev. of Chemi Biomol. Eng. 11.
 Némethy G & A. Scherga (1962) “Structure of wáter and hydrophobic bonding in proteins”
J. Chem. Phys. 36, 3382 (1962). https://doi.org/10.1063/1.1732472
 Pasquali, R.C., C. Bregni & R Serrao (2005) “Geometría de Micelas y otros Agregados de
Sustancias Anfifílicas” Acta Farm. Bonaerense 24 (1): 19-30.
http://sedici.unlp.edu.ar/handle/10915/6706
 Sharp, K.A. (2001) “Water: Structure and Properties”
 Stillinger, F.H. (1980) "Water revisited" Science 209 (4455) 451-457.
 Tanford, C. (1980) "The hydrophobic effect" J. Wiley & Sons; 2a Ed., New York. Caps 2 y 5.
45
Ejercicios (2)
3. Describa como prepararía 100 ml de un tampón 0.2M, pH 6.92, a partir de fosfato
monobásico de sodio dihidratado, NaH2PO4 •H2O (PM 137) y de fosfato dibásico de
sodio Na2HPO4 (PM 142). ¿Cómo haría 100 ml de un tampón 0.002M, pH 6.92 a
partir del tampón 0.2M, pH 6.92? Las pKa’s del ácido fosfórico son 2.13, 7.22 y
12.32.
4. Describa como prepararía 100 ml de un tampón 0.2M, pH 10.38, a partir de
carbonato de sodio Na2CO3 (PM = 106) y de bicarbonato de sodio NaHCO3 (PM =
84). ¿Cómo haría 100 ml de un tampón 0.08M, pH 10.38 a partir del tampón
0.2M, pH 10.38? Las pKa’s del ácido carbónico son 6.38 y 10.38.
5. Describa como prepararía 100 ml de un tampón 0.2M, pH 8.71, a partir de ácido
clorhídrico (11.7N) y Tris (2-hidroxi-metil-2-aminopropanodiol) (PM = 121) La
pKa del Tris es 8.21.

46
Ejercicios (2)
6. Describa como prepararía 100 mL de un tampón 0.2M, pH 8.21, a partir de ácido
clorhídrico (11.7N) y Tris (2-hidroxi-metil-2-aminopropanodiol) (PM 121).
¿Cómo haría 100 ml de un tampón 0.014M, pH 8.21 a partir del tampón 0.2M, pH
8.21? La pKa del Tris es 8.21.
7. Describa como prepararía 100 ml de un tampón 0.3M, pH 10.4, a partir de
amoniaco (3N) cloruro de amonio (PM 53.5). La pKa del amoniaco es 9.40.

47