Cicloalcanos

Química Orgánica I
Universidad Kennedy
2015
 Cicloalcanos
La fórmula molecular general de los cicloalcanos es CnH2n, dos átomos de
hidrógeno menos que un alcano de cadena abierta.
Sus propiedades físicas se parecen a la de los alcanos de cadena abierta.
Si hay un solo sustituyente en el anillo: se nombra con el sustituyente sin número
localizador. Por ejemplo:

Metilciclopentano ter-butilcicloheptano ---------------------- (completar)

Si hay 2 o más sustituyentes: se numera comenzando con un C sustituido y

se continua hacia la dirección que dé la numeración más baja. Los
sustituyentes se ordenan alfabéticamente. Si hay dos sustituyentes en el
mismo C éste recibe el N° 1 aunque no sea alfabéticamente primero. Por
ejemplo:
 Isomería cis-trans en los alcanos
Como en los alquenos, en los anillos de cicloalcanos está restringida la libre
rotación. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o
en lados opuestos (trans) del anillo.
 Tensión de anillo en el
ciclopropano
Los ángulos de enlace se han comprimido hasta 60º, en lugar de 109,5º de los
ángulos de enlace correspondientes a la hibridación sp3 de los átomos de carbono.
Esta severa tensión angular da lugar a un solapamiento no lineal o curvo de los
orbitales sp3 y forma «enlaces torcidos o curvos”.

La compresión del ángulo del ciclopropano es 49,5º. La alta reactividad de los

ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal o curvo de los orbitales sp3
generando un orbital sigma con solapamiento muy pobre.
 Conformaciones del ciclopropano
Todos los enlaces carbono-carbono están eclipsados, generando una tensión
torsional que contribuye a la tensión total del anillo.

La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano hacen que el tamaño

de este anillo sea extremadamente reactivo.
 Tensión de anillo de un
ciclobutano
La tensión de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensión
angular debida a la compresión de los ángulos de enlace desde el ángulo
tetraédrico de 109,5º hasta 90º, y la tensión torsional debida al eclipsamiento de
los enlaces C-H.

La compresión para el butano es 19,5º. La tensión angular y la tensión torsional

explican la alta reactividad de los anillos de cuatro átomos de carbono
 Conformaciones del ciclobutano.
La conformación del ciclobutano es tal que el anillo está ligeramente doblado.
Esta deformación de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del
eclipsamiento de los enlaces, como se observa en la proyección de Newman.
Compare esta estructura real con la hipotética estructura plana

Un compuesto cíclico con 4 o más átomos de carbono adopta conformaciones que

no son planas para relajar la tensión del anillo. El ciclobutano adopta la
conformación doblada para disminuir la tensión torsional causada al eclipsar los
átomos de hidrógeno
 Conformaciones del ciclopentano
La conformación del ciclopentano está ligeramente doblada, como la forma de
un sobre. Esta conformación plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH2
adyacentes
Conformaciones del Ciclohexano
Equilibrio entre confórmeros
Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos

Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen isómeros configuracionales

Su equilibrio conformacional será degenerado si R y R' son iguales.

Si son diferentes, predominará la forma silla que tenga en posición axial
el grupo de menor energía conformacional.
 Conformaciones de los ciclohexanos 1,2 disustituidos

Isómero 1,2 cis

Isómero 1,2 trans

A y B son estereosiómeros configuracionales

1,2-dimetilciclohexano
Isómero 1,2 cis

Las dos
A conformaciones son
igual de estables

Isómero 1,2 trans

Las dos
B conformaciones NO
son igual de estables

Más estable

A y B son estereosiómeros configuracionales

Conformaciones de los ciclohexanos 1,3 disustituidos

Isómero 1,3 cis

Isómero 1,3 trans

1,3 -dimetilciclohexano
Isómero 1,3 cis

Isómero 1,3 trans

 Conformaciones de los ciclohexanos 1,4 disustituidos

Isómero 1,4 cis

Isómero 1,4 trans

En cada caso el equilibrio conformacional estará desplazado hacia la forma

silla que menos sustituyentes tenga en axial y/o la que tenga el sustituyente
de mayor energía conformacional en disposición ecuatorial.
 cis-1-terbutil-4-bromociclohexano

La conformación con el grupo terc-butilo en ecuatorial es prácticamente la

única conformación que existe.
 Compuestos bicíclicos
Se pueden unir dos o más anillos para formar sistemas bicíclicos o policíclicos. Dos anillos pueden
unirse de tres formas, dando lugar a tres tipos de sistemas bicíclicos: biciclos fusionados, que son
los más comunes, los cuales comparten dos átomos de carbono adyacentes y el enlace que los une;
biciclos puenteados, también bastante comunes, los cuales comparten dos átomos de carbono no
adyacentes (carbonos cabeza de puente) y uno o más átomos de carbono (el puente), situados
entre las dos cabezas de puente, y espiranos o biciclos espiránicos, en los cuales los dos anillos
comparten un solo átomo de carbono; este tipo de compuestos bicíclicos es menos frecuente que
los anteriores.
 Nomenclatura de los compuestos bicíclicos
El nombre de un compuesto bicíclico está basado en el nombre del alcano que tiene el
mismo número de átomos de carbono que en el conjunto de anillos. Este nombre va a
continuación del prefijo biciclo y de tres números, separados por puntos y entre
corchetes. Los ejemplos siguientes contienen ocho átomos de carbono y se nombran
como: biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente

Estos tres números representan el número de átomos de carbono que hay en cada
uno de los puentes que conectan los dos átomos de carbono compartidos. En el caso
de los biciclos espiránicos, se utiliza el prefijo espiro en lugar de biciclo y solamente
se escriben dos números.
 Cis- y trans-decalina.
La cis-decalina resulta de
la fusión de dos anillos de
ciclohexano tal que el
segundo anillo está unido
al primero por dos enlaces
en cis. En la trans-
decalina la fusión tiene
lugar a través de dos
enlaces en trans. Los
anillos de seis miembros
en cis- y trans-decalina
adquieren
conformaciones de silla.
 Cicloalcanos Policíclicos

Cicloalcanos fusionados Cicloalcanos puenteados

La decalina es en realidad como dos ciclohexanos

sustituídos en 1,2. Por tanto tiene dos isómeros:
El norbornano puede
considerarse como dos
ciclopentanos que tienen tres
carbonos comunes o como un
ciclohexano que tiene un puente
metileno en posiciones 1,4. La
molécula es muy rígida, no puede
adoptar una conformación silla y
tiene tensión de anillo y de
eclipsamiento.