Titulaciones ácido-base

Conceptos de interés:

Analito: sustancia en estudio. Agente valorante: sustancia que ayuda a Indicador: es una sustancia que ayuda a
determinar la cantidad de analito en una indicar cambios en el pH de una solución. Son
específicos para un rango de pH determinado
muestra
 Conceptos de
interés:
 Patrón primario / estándar
primario
 Titulación ácido- base
Volumetría ácido- base
Reacción de neutralización

Método químico basado en una reacción de

neutralización
ácido- base, que tiene como fin determinar
la cantidad de analito en una muestra determinada.

En una reacción de neutralización se produce agua y una sal,

la cual NO ES NECESARIAMENTE NEUTRA.

HCl (ac) + NaOH (ac)  NaCl (ac) + H2O (l)

¿Cómo se puede determinar la concentración de un ácido
ó de una base en una solución?

Una solución que contiene una concentración conocida de

base (o ácido) se hace reaccionar con una disolución de
ácido (o de base) de concentración desconocida.

Se mide el volumen de la disolución de base (o ácido)

necesario para que consuma (neutralice) todo el ácido (o
base).

Cuando se logra la neutralización completa, se alcanza el:

Punto de equivalencia o punto estequiométrico

 Para que esta volumetría sea eficaz, la reacción debe:

•Ser Completa alta constante de equilibrio

•Ser Rápida alta velocidad de

reacción

•Poseer una Estequiometria definida reacción simple

•Permitir identificar el punto final del proceso: uso de un indicador

 REACTIVOS PARA VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
Preparación:
Patrones de ácidos

Dilución de un volumen aproximado del reactivo concentrado

HCl, HClO4 y H2SO4

Na2CO3: empleando el 2º punto final, Estandarización con patrón

Naranja de metilo (indicador) primario

Patrones de bases Preparación:

Preparación de las disolución a partir de los productos

sólidos
NaOH, KOH y Ba(OH)2

KHC8H4O4,
Estandarización con patrón
ácido benzóico y KH(IO3)2 primario
 O +

𝑉 𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝐶 𝑁𝑎𝑂𝐻 =𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 =𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜

Algunos indicadores y rangos de viraje
https://www.youtube.com/watch?v=94RlLZdh2Rk
 Curvas de titulación ácido - base

Son gráficas obtenidas a partir de datos obtenidos experimentalmente (pH vs

volumen del agente titulante) que permiten determinar cualitativa y
cuantitativamente la neutralización de un ácido o una base según sea el caso.

Un cambio abrupto en la pendiente de esta gráfica permite determinar

(teóricamente) donde se encuentra el punto de equivalencia de la valoración
(moles H+ = moles de OH-) y por ende la concentración de analito a través de
cálculos estequiométricos simples.
Representación del pH en función del
volumen de agente titulante añadido.

Punto de
equivalencia

Volumen de Base (m L)
 ¿Cómo se establece el pH del sistema en el
punto de equivalencia?

La determinación del punto de equivalencia no es directa pero se puede

obtener un valor muy cercano, conocido como PUNTO FINAL DE LA
TITULACIÓN.

Tal punto se establece experimentalmente mediante el uso de un indicador

apropiado, es decir que cambia de color justo cuando la reacción llega al punto de
equivalencia.

Otra forma para determinar el punto final radica en el uso de un instrumento llamada
pHmetro o electrodo de pH, que es mucho más preciso que el indicador ácido-base.
 INDICADORES ácido -base

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base

conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (ac) + H2O (l) « H3O+ (ac) + Ind- (ac)

Color A Color B
Indicador en pH ácido Indicador en un pH mayor

Cuando se añade un indicador a una solución

estarán presentes las dos especies HInd e Ind-.
• Si [HInd]/[Ind-] ³ 10 Þ Color A (predomina forma
ácida)
• Si [HInd]/[Ind-] £ 0.1 Þ Color B (predomina forma
básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]< 10 Þ Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:

El intervalo de viraje del indicador debe coincidir con el salto
de pH que se produce en el punto de equivalencia.
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte
 ELECTRODO DE pH
Valoración manual de ácido hexaprótico con NaOH
F2

F1

Electrodos
Valorante (medida de pH)

Autovalorador Analito

1ª derivada
Agitador

2ª derivada
magnético
 Curva titulación
ácido fuerte-base fuerte
Después del pto. de
equivalencia

Antes del punto: pH ácido

concentración H+= n de ácido- n de base añadidos

volumen total

pH= - log[H+]

Después del punto: pH básico

concentración OH-= n de base- n de ácido

Antes del pto. de volumen total
equivalencia
pOH= - log[OH-]
pH= 14- pOH
 Región
Exceso de OH-
amortiguadora

Punto de
equivalencia
Punto de máxima
pendiente
pH > 7
Fenolftaleína
Vbase = ½Ve
pH = pKa
Punto de
pendiente mínima Puntos de
inflexión
Curva de titulación de un ácido diprótico
con una base fuerte
 Curva titulación
ácido débil -base fuerte
 Antes de añadir valorante: pH de una
disolución de ácido débil
¿Cómo se
establece el pH
del sistema Antes del punto de equivalencia: pH de una
disolución reguladora
durante la
titulación de un
ácido débil con En el punto de equivalencia: pH de una sal
de ácido débil y base fuerte
una base
fuerte?
𝐶 𝐵 ∗ 𝑉 𝐵 =𝐶 𝐴 𝑉 𝐴 Después el punto de equivalencia: pH de
una disolución de base fuerte
 EJEMPLO APLICACIÓN VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

NEUTRALIZACIÓN

Solución NaOH
estandarizada NaOH (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)

Paso 1 Paso 2 Paso 3 Paso 4

pH < 7 pH = ↑ pH = 7 pH > 7
ácido básico
[H+] >> 10-7M [H+] > 10-7M [H+] = 10-7M [H+] < 10-7M
HCl Cambio de color [OHˉ ] > 10-7M
Viraje: Neutralización
 A modo de resumen...
¿Cuál es el pH en el punto de equivalencia?

• Si se valora ácido fuerte con base fuerte (o al revés) Þ

pH = 7

• Si se valora ácido débil con base fuerte Þ pH > 7

• Si se valora base débil con ácido fuerte Þ pH < 7

 Los Ácidos y Bases reaccionan equivalente a equivalente

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido
Si se habla en términos de molaridad, hay que tener en cuenta el balance estequiométrico
de la reacción

Mbase.Vbase  Mácido.Vácido
NaOH (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l) Relación 1:1

2NaOH (ac) + H2SO4 (ac) → Na2(SO4) (ac) + H2O (l) Relación 2:1
Calcular la concentración de 50,00 mL de una disolución de
HCl, si se emplearon 25,00 mL de una disolución de NaOH
0,4000 N para que el indicador cambiara de color.

Nácido.Vácido = Nbase.Vbase

Nbase.Vbase
Nácido = —————
Vácido

0,400 x 25,00
Nácido = —————
50,00

Nácido = 0,200 N
 Determine la concentración de una solución de H3PO4, si una
alícuota de 10,00 mL del ácido requirieron 15,60 mL de una
solución de NaOH 0,0202M para que virara la fenolftaleína de
incoloro a rosado

1,56 x10-2 L NaOH

0,0202𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 3 𝑃𝑂 4
* * = 1,05 x 10-4
1 𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

1,05 x 10-4 mol H3PO4

[H3PO4] =
1,00 x10-2 L H3PO4

[H3PO4] = 0,0105 M
 Ejercicios titulaciones

1.Cálculos de pH en una titulación acido fuerte base fuerte en el punto de

equivalencia
2.Cálculos de pH en una titulación acido fuerte base fuerte antes del punto de
equivalencia
3.Cálculos de pH en una titulación acido fuerte base fuerte después del punto de
equivalencia
4. Cálculos de pH y concentración en una titulación acido débil base fuerte en el
punto de equivalencia
5. Cálculo de la acidez titulable en muestras que contienen ácidos débiles
monopólicos, dipróticos, tripróticos en la titulación.
6. Acidez y alcalinidad.
7. Cálculo de concentraciones titulando con estándar primario biftalato de potasio
 HCl + NaOH NaCl +H2O
100mL 0,1M
0,10M 10mL
V*C = milimoles

100mL*0,10M =10milimoles Acido

10mL *0,1M = 1 milimol base
9 milimoles de Acido

=
HAC + NaOH Ac Na + H2O
 inicio

Antes del
punto de equivalencia

En el punto
de equivalencia

Después
del punto de equivalencia
El pH en el punto de equivalencia cuando el ácido
hidroxiacetico (OHCH2COOH Ka=1.48 x 10-4)0.003M se
titula con 15 mL NaOH 0.001M es:
El vinagre es una solución acuosa de ácido acético El pH de un
frasco de vinagre es 3.01. Cual es la concentración de ácido
acético en este producto (pKa ácido acético=4,76).
Una alícuota de 15,00 mL de vino se tituló con 10 mL de hidróxido de
sodio 0,100 M. La acidez titulable (g/100 mL), expresada como acido
tartárico tenga en cuenta que el ácido es diprótico es:
Una alícuota de 15,00 mL de jugo de manzana se tituló con 13 mL de
hidróxido de sodio 0,150 M. La acidez titulable (g/100 mL), expresada
como acido malónico tenga en cuenta que el ácido es diprótico
Una alícuota de 15,00 mL de jugo de naranja se tituló
con 10 mL de hidróxido de sodio 0,150 M. La acidez
titulable (g/100 mL), expresada como acido citrico tenga
en cuenta que el ácido es triprótico
Una muestra de 1.5 g de una mezcla impura de Na2CO3+NaHCO3+ impurezas inertes se
disuelve en agua y se titula con HCl 0,300N.  Con fenoftaleína como indicador, la
solución se vuelve incolora después de la adición de 10,00 mL de HCl.  Seguidamente se
adiciona dos gotas de anaranjado de metilo y se continúa añadiendo HCl, del cual se
requiere 20.50 mL más de ácido para observar el cambio de color desde amarillo hasta
rosado.  ¿Cuál es el porcentaje en masa de Na2CO3 y NaHCO3 en la muestra original?
Acidez y alcalinidad
en Aguas
 DETERMINACIÓN DE ACIDEZ Y ALCALINIDAD EN MUESTRAS DE AGUA

Entre los múltiples parámetros químicos que se pueden determinar

en muestras de agua se encuentra el pH, la dureza, la acidez,
contenido de cloruros, y la alcalinidad, entre otros.
pH
Es una forma de expresar la concentración de iones hidrógeno [H+]. Se usa
universalmente para expresar la intensidad de las condiciones ácidas o alcalinas de
una solución.

pH = - log [H+]

El pH indica el grado de disociación de muchas sustancias. No debe confundirse con

la acidez o la alcalinidad.
Acidez
La acidez de una muestra de agua es su capacidad para donar protones.

Tiene su origen por la presencia de ácidos débiles como el CO 2, ácido tánico, ácido fosfórico, ácidos grasos y compuestos
proteicos.

CO2 + H2O ⇌ H2CO3

También se debe a existencia de sales hidrolizables de algunos metales como sulfato de aluminio y sulfato ferrosos:
Al2(SO4)3 + 6H2O  2Al(OH)3 + 3H2SO4.

Y cuando el pH es bajo, es indicativo de la presencia de ácidos minerales fuertes como: HCl, H 2SO4, HNO3.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)
Procedimiento
Se titula un volumen específico de la muestra con NaOH 0,1N.

En la curva de titulación del ácido carbónico (H2CO3), la neutralización o punto final

estequiométrico sólo se obtiene cuando pH = 8,5 por lo tanto TODAS LAS AGUAS CON pH
POR DEBAJO DE 8,5 PRESENTAN ACIDEZ.

H2CO3 + NaOH ⇌ NaHCO3 + H2O

NaHCO3 + NaOH ⇌ Na2CO3 + H2O

 𝑚𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂 3 𝑉 ∗ 𝑁 ∗50000
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒𝑧 =
𝐿 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

A = mL de hidróxido de sodio gastados en la titulación

N = normalidad del hidróxido de sodio    

Peso molecular de CaCO3 100 g/mol

Número de equivalentes 2
La alcalinidad

Es causada por la presencia de iones  carbonatos (CO32–) y

bicarbonatos (HCO3–), asociados con los cationes Na+, K+, Ca2+ y
Mg2+.

Se aplica para la determinación de carbonatos y bicarbonatos,

en  aguas naturales, domésticas, industriales y residuales.

Su medición sirve para fijar los parámetros del tratamiento

químico del agua y ayudar al control de la corrosión y la
incrustación en los sistemas que utilizan agua como materia
prima o en su proceso.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)

Procedimiento
La alcalinidad se determina  por titulación de la muestra con una solución valorada
de un ácido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia,
indicados por el cambio de color de dos indicadores ácido-base adecuados:

CO32– + HCl ⇌ HCO3−

HCO3– + HCl ⇌ H2CO3

Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftaleína y aparece un
color rosa, esto indica que la muestra tiene un  pH mayor que 8.3 y es indicativo de
la presencia de carbonatos.
CO32– + HCl ⇌ HCO3− fenolftaleína

Naranja de Metilo
HCO + HCl ⇌ H2CO3
3
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