Prácticas Análisis Químico

PRACTICA 7
ANÁLISIS QUÍMICO
LABORATORIO 7. EQUILIBRIO: VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE UN
ÁCIDO DÉBIL POLIPRÓTICO CON UNA BASE FUERTE.

El pH es un indicador de la acidez de una sustancia. Está determinado por el

+
número de iones libres de hidrógeno (H ) en una sustancia.
El pH se define como el logaritmo negativo en base 10 de la actividad de los iones
hidrógeno:

Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una

solución: p = –log[...], también se define el pOH, que mide la concentración de
−
iones OH . Puesto que el agua está disociada en una pequeña extensión en
– +
iones OH y H3O , tenemos que:
Kw (constante de disuasión del agua)
+ – –14
Kw = [H3O ]·[OH ]=10
+ −
En donde [H3O ] es la concentración de iones hidronio, [OH ] la de iones
hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto iónico del agua, que
−14
tiene un valor de 10 .
+ –
Por lo tanto; log Kw = log [H3O ] + log [OH ]
+ –
–14 = log [H3O ] + log [OH ]
+ –
14 = –log [H3O ] – log [OH ]
pH + pOH = 14

Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH. El
resultado de una medición de pH viene determinado por una consideración entre
el número de protones (iones H+) y el número de iones hidroxilo (OH-). Cuando el
número de protones iguala al número de iones hidroxilo, el agua es neutra. Tendrá
entonces un pH alrededor de 7.

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potenciómetro,

también conocido como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de
potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al ion de hidrógeno.
También se puede medir de forma aproximada el pH de una disolución empleando
indicadores, ácidos o bases débiles que presentan diferente color según el pH.
Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel impregnado de
una mezcla de indicadores cualitativos para la determinación del pH. El papel de
litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido. Otros indicadores usuales
son la fenolftaleína y el naranja de metilo.
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La calidad del agua y el pH son a menudo mencionados en la misma frase. El pH es

un factor muy importante, porque determinados procesos químicos solamente pueden
tener lugar a un determinado pH. Las reacciones ácido-base son reacciones de
equilibrio homogéneo (neutralización) entre los iones, que se producen al estar en
contacto un ácido con una base obteniéndose una sal más agua.

Una titulación es una reacción que se efectúa entre una sustancia de concentración
desconocida y otro de concentración conocida, la reacción debe de ser rápida y
cuantitativa. Una de las dos sustancias se coloca en bureta para conocer el volumen
en el punto de equivalencia. Este punto se detecta mediante el cambio de color de un
indicador (ver tabla de indicadores ácido-base) que se añade a la solución. El punto
de equivalencia puede ser detectado por el método de las tangentes cuando se traza
la curva de pH en función de mL añadidos de titulante.

El ácido fosfórico tiene tres protones disociables según las reacciones:

Cada forma, molecular o iónica actúa como ácida respecto a la que tiene a su
derecha y como básica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden
establecer, por tanto, tres equilibrios de disociación, cada uno con una constante
característica a 25ºC.

Reactivos:

Solución de ácido fosfórico.

Solución estándar de NaOH = 0.1N.
Soluciones buffer de pH 7 y 4 para calibrar el pHmetro.
Indicadores; verde de bromocresol y fenolftaleína

Materiales y Equipos:

pHmetro. Frasco lavador.

Balón aforado de 100ml. Pipeta aforada de 10ml.
Bureta de 25ml. Tubo de ensayo numerado.
Vasos de precipitado de 100ml, 250ml y 400ml.
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Procedimiento:

1. Tome una muestra problema (tubo de ensayo numerado) con solución de

ácido fosfórico, transferir el contenido de éste al balón aforado de 100ml,
enjuagar el tubo de ensayo. Luego, completar con agua el balón hasta el
aforo y homogenizar.
2. Extraer una alícuota de 10ml del balón aforado con la ayuda de la pipeta
aforada y colocar en el vaso de precipitado de 100ml.
3. Adicione 2 gotas de los indicadores verde de bromocresol y de fenolftaleína.
4. Llenar la bureta con la solución estándar de NaOH 0.1 M (confirmar la
concentración).
5. Calibrar el pHmetro según instrucción del profesor.
6. Enjuague los electrodos y colóquelos en la solución ácida a valorar.
7. Nota: Registrar el valor de pH inicial de la solución a valorar.
8. Añadir entre 0.5 ml de la base manteniendo la solución con agitación y
realizar la lectura de pH después de cada adición.
Nota: No olvidar registrar el pH en cada momento de la titulación.
9. Registre el valor de pH en el cual se observa el cambio de color en la
solución valorada.
10. Continuar realizando la valoración hasta llegar a pH 13.

Determinación del punto final:

1. Realizar una tabla de datos con las siguientes columnas:

prom 2 2
Vb pH ∆pH ∆V Vbprom ∆pH\∆Vb Vb prom ∆pH /∆V
prom
Los valores Vb, pH, ∆pH, ∆V, Vb , ∆pH\∆Vb se obtienen luego de cada
adición de solución de NaOH.

2. En Excel, realizar los gráficos de la titulación del ácido H 3PO4 con NaOH, pH
prom
Vs Vb, de la primera derivada, ∆pH\∆Vb Vs Vb y de la segunda derivada
2 2 prom
∆pH /∆V Vs Vb prom.

3. A partir de la curva de titulación (pH Vs Vb) determine el valor de las

constantes de disociación K1 y K2 para el ácido fosfórico y el punto de
equivalencia teniendo en cuenta el método de las tangentes.

4. Determine los volúmenes de NaOH requeridos en el primer y segundo

punto de equivalencia a partir de las gráficas de la primera y segunda
derivada, teniendo en cuenta la gráfica de la primera y segunda derivada.
Con estos valores obtenga el promedio.
+
[V(H ) NaOH] = (V1 + V2) / 2
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5. Establezca la concentración del ácido fosfórico en la dilución de 100 ml,

+
teniendo en cuenta el volumen [V(H ) NaOH].