Universidad Galileo

FABIQ

Análisis Q
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Volumetría
ácido-base
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 Un ácido de Brønsted es una especie que dona protones a otra

sustancia

 Una base de Brønsted es una especie que acepta protones de

un ácido
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Valoraciones ácido-base

 Una valoración ácido-base es la determinación de una concentración

desconocida de un ácido o una base mediante la adición de una cantidad
conocida de una base o un ácido, respectivamente. El punto de equivalencia es
aquel en el que se han consumido los equivalentes de la sustancia que se
pretende valorar. El pH en este punto es el que dan los equilibrios implicados por
las sustancias que aparecen durante la neutralización.
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Valoraciones ácido-base

 El punto final es aquel en el que finalizamos realmente la

valoración. La exactitud de la valoración dependerá de cuánto
nos aproximemos al punto de equivalencia. Para ello hacemos
uso de indicadores ácido-base, que no son más que ácidos o
bases más débiles que el ácido o la base que se pretende
valorar y que reaccionan con el agente valorante una vez que
aquel (o aquella) se ha terminado. En este momento, el
indicador cambia de color ya que este tiene la particularidad de
presentar un color diferente en su forma neutra o disociada.
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Tipos de
reacciones

 Ácido fuerte – base fuerte

 HCl + NaOH H2O + NaCl(ac)

 Ácido fuerte (valorante) – base débil (analito)

 HCl + NH4OH H2O + NH4Cl(ac)

 Base Fuerte (valorante) – ácido débil (analito)

 NaOH + HOAc H2O + NaOAc(ac)

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Disolución
Ácidos y bases fuertes:
patrón

Ácidos: HCl, HClO4, H2SO4 (diluidos y a

temperatura ambiente) 0.1M a 0.5M

Bases: NaOH, KOH, Ba(OH)2 (diluidos y

a temperatura ambiente) 0.1M a 0.5M. Al
agua utilizada se le debe retirar el CO2,
por ebullición o por sparging (burbujeo
con aire durante varias horas) .
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Patrones primarios
 Para ácidos:

 Na2CO3

 Na2CO3(ac) + HCl(ac) H2O + CO2(g) + Na+(ac)

 TRIS o THAM tris-(hidroximetil)aminometano

 (HOCH2)3CNH2 + H+ (HOCH2)3CNH3+ + H2O

 ◦Tetraborato sódico

 B4O7-2 + 2H+ 3H2O + 4H3BO3

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Patrones primarios
 Para bases:

 Ftalato ácido de potasio

 KHC8H4O4(s) + NaOH(ac) H2O + C8H4O4-2(ac)

 Ácido benzoico C6H5COOH

 Yodato ácido de potasio KH(IO3)2

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Indicadores
 Ácido orgánico débil o base orgánica débil, cuya forma disociada tiene un
color distinto que su base o ácido conjugado.

 HIn + H2O In- + H3O+

Color del ácido Color de la base

 Para que el ojo humano perciba el cambio de color la proporción entre

[HIn]/[In-] debe ser entre 0.1 y 10, de tal forma que:

 para el color ácido [H3O+] = 10Ka

 para el color básico [H3O+] = 0.1Ka

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Indicadores

Para obtener el intervalo de pH del indicador, se

toman los pKa:

pH (color ácido) = pKa +1

pH (color básico) = pKa -1

Por lo que el intervalo es: pKa +/- 1

 Indicadores
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Indicadores
 Error de valoración

 Cuando el pto. equivalencia no es igual al pto. final

 Sensibilidad del ojo a los cambios de color

 Variables que influyen

 La temperatura

 La fuerza iónica del medio

 Presencia de disolventes orgánicos

 Particulas coloidales
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Valoración Recordar que:

ácido fuerte- Kw = [H3O+][OH-]

base fuerte
Kw = 1.0 E-14

pKw = 14

14 = pH + pOH

pH = -log [H+]

pOH = -log [OH-]

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Valoración Las curvas de valoración siguen una

función sigmoide, lo que significa que

ácido fuerte- el pH de la disolución cambia

lentamente excepto en las
inmediaciones del punto de
base fuerte equivalencia, para el que se produce
un brusco cambio de pH.

En el caso de la valoración de un ácido

fuerte con una base fuerte (o
viceversa), dado que se generan
ácidos y bases conjugados muy
débiles no hidrolizables (Na+ y Cl− en
el ejemplo), el pH final deberá de ser 7,
por lo que podemos determinar el
punto final con ayuda de un pHmetro.
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Ejemplo

 Realice los cálculos necesarios para elaborar la curva de

titulación teórica para la titulación de 50.00 mL de HCl
=0.0500M con NaOH 0.100 M
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Curva de Elabore la curva de valoración

titulación hipotética que resulta de valorar
50.00 mL de HCl 0.0500M con
NaOH 0.1000M.
• Determinar mL pto. De equivalencia
pH=7.00
• Determinar pH inicial
• Determinar pH cada 10 mL hasta llegar a
1 mL antes del punto de equivalencia
• Determinar 3 valores de pH 1mL, 0.5 y 0.1
mL antes del punto de equivalencia
• Determinar 3 valores de pH después del
pto. De equivalencia: 0.1mL, 1 mL y 5mL.
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Valoraciones: ácido débil-base fuerte

 Las variaciones de pH no son tan usadas, ya que partimos de

un ácido débil. En este caso se fenera un ácido conjugado muy
débil no hidrolizable (Na+ en el ejemplo) junto con una base
hidrolizable relativamente fuerte (CH3COO- en el ejemplo). Así,
el punto final deberá de ser superior a 7, en función de la
cantidad de acetado generado en el proceso de neutralización.
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Valoración. Ácido débil-base fuerte
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Valoración: base débil-ácido fuerte

 En este caso se genera una base conjugada muy débil no

hidrolizable (Cl- en el ejemplo) junto con un ácido hidrolizable
relativamente fuerte (NH4+ en el ejemplo). Así, el pH final
deberá de ser inferior a 7, en función de la cantidad de amonio
generado en el proceso de neutralización.
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 Ejercicio: Calcular la concentración de 50 mL de una disolución

de HCl, si hemos necesitado 25 mL de una disolución de NaOH
0,4 N, para que el indicador cambie de color.
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25
ml zde una disolución 2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4] = 0,75 M

N
Vácido x ácido = Vbas x N
base (Nbase= 3 x Mbase)

100 ml x N ácido = 25 ml x 6 N

N ácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M