REACCIONES DE

SUSTITUCIÓN AROMATICA
ELECTROFILICA
Margarita Castillo Hernández
Laboratorio de Química Orgánica II
Introducción
 Es una reacción don un átomo, normalmente hidrógeno, unido a un sistema
aromático es sustituido por un grupo electrófilo.
 Para analizar y predecir los productos de la sustitución electrófila aromática,
existen por lo menos dos caminos:
- Por consideración del estado fundamental de la molécula aromática.
-Por consideración de la estabilidad de los varios intermedios posibles.
 La reacción más importante de los compuestos aromáticos es la sustitución
electrofílica aromática. Esto es, un electrófilo (E+) reacciona con un anillo
aromático y sustituye uno de los hidrógenos.
Reacciones de Sustitución Electrofílica Aromática (SEAr).
 Nitración: El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando
nitrobenceno. La reacción presenta dos inconvenientes: es lenta y además el ácido nítrico
concentrado y caliente puede oxidar cualquier compuesto orgánico.
 Sulfonación: La sulfonación de anillos aromáticos proporciona ácidos arilsulfónicos, se
lleva a cabo empleando ácido sulfúrico fumante, disolución al 7% de trióxido de azufre
(SO3) en H2SO4.
 Halogenación: Bromación y Cloración: Como el bromo no es suficientemente electrofílico,
la reacción se lleva a cabo en presencia de cantidades catalíticas de FeBr3. Uno de los
átomos de bromo de la molécula Br2 interacciona con el átomo de hierro del FeBr3 de
forma que uno de los pares electrónicos libres del átomo de bromo llena un orbital vacío
del hierro. Esta interacción ácido-base de Lewis genera un intermedio reactivo porque el
enlace Br-Br se ha debilitado como consecuencia de la polarización del enlace.
 Alquilación de Friedel-Crafts: Los carbocationes son electrófilos muy interesantes desde el
punto de vista sintético porque la reacción SEAr con estos reactivos forma un nuevo enlace
carbono-carbono.
 Acilación de Friedel-Crafts: El producto de la reacción de acilación está desactivado en
relación con el benceno. La reacción de acilación se detiene después de una sustitución.
Práctica 6: Síntesis de Naranja II
Objetivos:

 Sintetizar un colorante mediante la formación de una sal de diazonio.

 Desarrollar en el laboratorio la reacción de acoplamiento (copulación) de una sal de
diazonio.
 Obtener un colorante azoico a partir de las reacciones de diazotación y
acoplamiento de la sal de diazonio del ácido sulfanílico.
Fundamento
Las reacciones de acoplamiento de las sales de aril-diazonio, se emplean para
preparar tintes a partir de la anilina y de anilinas sustituidas. En estas reacciones, el
ion diazonio actúa como un electrófilo y el ß-naftol como nucleófilo. Las estructuras
en resonancia del ion diazonio muestran que ambos nitrógenos llevan una carga
positiva parcial. Para obtener el Naranja ll, se transforma primero el ácido sulfanílico
en su sal de sodio, al hacerlo reaccionar con NaOH al 10 %, así mismo esta sal se
transforma en la sal de diazonio, que por último se copula con el ß-naftol.
La obtención del naranja II a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante la
formación de una sal de diazonio que actúa como electrófilo. Después se realiza una
reacción de copulación o acoplamiento de un compuesto aromático con un anillo
activado para dar un compuesto AZO en dos etapas.
Estos compuestos son indispensables intermedios para la formación de
pigmentos azoicos y son muy útiles para reemplazar un grupo amino por un grupo
hidroxilo, halógeno, etc.
Reacción: Mecanismo de reacción:
Generalidades
Usos Propiedades

 Se emplea para teñir lana, piel,  El naranja II es un colorante azoico de

cuero. fórmula química C16H11N2NaO4S
 Peso molecular 350,32 mol/gr
 Estado físico: Polvo amarillo
 Punto de fusión: 164 °C
 Solubilidad: Soluble en agua
 Vaso No. 1. Colocar el vaso en un baño de 5 °C;
agregar 3 g de ác. sulfanílico y adicionar por goteo
6 mL de NaOH, agitar constantemente de forma
manual, durante la adición del hidróxido de sodio y
mantener la mezcla 5 min en el baño de hielo.
Técnica

Vaso No. 2. Colocar el vaso en un baño de 5 °C; agregar

12 g de NaNO2 y adicionar por goteo y con agitación
constante de forma manual, 6mL de agua helada. Agitar
constantemente de forma manual durante 3 min, Agregue al vaso No. 1; 6 g de NaCl y 6 mL de agua
helada, agite y deje reposar durante 10 min .
mientras permanece el recipiente en el baño de hielo. Transcurridos los 10 min, coloque el embudo buchn
Pasados los 3 min y los 5 min del primer vaso, agregar el er en el matraz Kitasato y filtre al vacío, deje seca
contenido del vaso No. 2 al vaso No. 1 (éste proceso r, pese y calcule el rendimiento del producto.
deberá realizarse casi a la par con el vaso No. 1 para
evitar dejar en reposo las sustancias más tiempo de lo
necesario)

Vaso No. 4. Pesar 24 g de ß-
naftol y adicionar por goteo 30 mL de
NaOH al 10 % a temperatura ambiente, agitar constante
Vaso No. 3. Transcurridos los 3 min de haber
mente hasta
adicionado el vaso No. 2 al vaso No. 1, se agregan
lograr una mezcla homogénea, y adicionar por goteo al v
a temperatura ambiente; 15 mL de HCl (solución 4
aso No. 1.
N) al vaso No. 1, agitar constantemente de forma
Mientras se agrega la solución del vaso 4 al vaso No. 1 ag
manual durante 3 min.
itar para
homogenizar bien una vez que se terminó de adicionar la
 solución sacarlo del hielo
Aparatos
 Observaciones

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Referencias
 Tuuttila T, Lipsonen J, Huuskonen J, and Rissanen K. (2009) Chiral donor-p-
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