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IC A
A
Reacciones de

C
UÍM
I
ÁN
Alquenos

SQ
G
CIA
OR
IEN
REACCIONES DE ADICIÓN:

CA
EC
asimétrico, simétrico

I
DD
ÍM
LTA
QU
CU
FA
 Reacciones de Adición
De las reacciones características de los Alquenos son las
Reacciones de Adición al enlace doble

Agente simétrico

Agente asimétrico
Hidrogenación de los Alquenos

La hidrogenación de alquenos puede producir alcanos

Es la adición de H2 a un enlace múltiple

tica
lí
ata
nc
ci ó
ena
rog
H id
Características de Hidrogenación de alquenos
1. El enlace doble está formado un enlace σ y un 𝜋, siendo éste mas débil que el
σ, por lo que es más fácil romper..
2. Aunque puede adicionarse sin catalizadores, la reacción será muy lenta por lo
que se usan catalizadores.
3. La reacción es Exotérmica, dando asi una molécula más estable que el origen
del producto.
4. El calor desprendido se llama Calor de Hidrogenación, y está representada
como -ΔHº
5. Los calores de hidrogenación indican que la estabilidad de un alqueno también
depende de la ubicación del doble enlace. 

NOTA. En general a menor calor de hidrogenación mas estable

La estabilidad relativa de los alquenos aumenta al aumentar la sustitución,
y los isómeros trans suelen ser mas estables que los cis.
Repulsiones estéricas
En los alquenos cis los sustituyentes suelen provocar importantes
repulsiones que desestabilizan la molécula
Halogenación de Alquenos
1. A diferencia de la hidrogenación por H2, el reactivo atacante es una
molécula polar R X.
2. Se crea un carbocatión, este paso generalmente es lento.
3. El H actúa como electrófilo uniéndose al doble enlace, luego como
próximo paso el halógeno como nucleófilo ataca al carbocatión

i ca
formado

íl
rof
Reactividad creciente de los halogenuros de hidrógeno

le c t
nE
HF << HCl < HBr < HI

i c ió
Velocidad de Velocidad de

Ad
adición menor adición mayor
El enlace pi actúa como nucleófilo y dona el par de electrones del
enlace a un electrófilo, formándose un carbocatión ; el carbocatión, un
electrófilo, acepta un par de electrones de un nucleófilo, completándose
la adición. Por ejemplo, la adición de HCl a Propeno:

El resultado final es la ruptura de un enlace pi y la formación de

dos enlaces sigma.
Regla de Markovnikov

"Cuando un reactivo asimétrico se adiciona al doble enlace, la parte

positiva de éste se unirá al carbono que posea el mayor número de
hidrógenos, y la negativa al menor".

NOTA.- Esta regla está basada en la estabilidad de los carbocationes

 REAREGLO O TRANSPOSICION
Hay que tomar en cuenta la posibilidad de que éste se rearregle a otro
carbocatión más estable:

La obtención de ese producto no esperado, pero predominante, se debe al

rearreglo (transposición) del carbocatión secundario a uno terciario por el
desplazamiento de un hidruro (H:-):
Otro ejemplo:
Halogenación por Halógenos

s
Al hacer reaccionar un halógeno con un alqueno se efectúa una reacción

a le
de adición, formándose como producto un dihalogenuro vecinal de

c in
alquilo, y al reaccionar con un hidrácido se efectúa una reacción de

ve
adición, formándose como producto un halogenuro de alquilo.

ros
enu
log
a
dih
to
duc
Pro
Mecanismo de Reacción
Se explica mediante la existencia de un intermediario halogenonio cíclico.
1er Paso.- Formación del catión halogenonio cíclico

En este caso, el bromo inicia el mecanismo con la adición electrofílica

generándose un intermediario de reacción catión bromonio cíclico
2º Paso.- Ataque nucleofílico del Halogenuro

El ataque posterior es una adición nucleofílica anti o sea en posición trans

del anión bromuro (Br-) en el carbono que presenta una carga positiva o
densidad de carga positiva

https://es.wikipedia.org/wiki/Halogenaci%C3%B3n_de_alquenos
 Halogenación por halógenos

El ataque del ion halonio debe ser al carbono menos sustituído:

.
 NOTAS IMPORTANTES

 El primer ataque es del Halonio o halogenonio al carbono

menos sustituido
 Al tener como compuesto intermedio de reacción un
carbocatión, seguirá la regla de Makovnikov.
 La reacción va bien con cloro y bromo, con flúor es
explosiva y con yodo termodinámicamente desfavorable.
 Las halogenaciones se realizan a temperatura ambiente y
en disolventes inertes como el tetracloruro de carbono.
 Si se usa agua, la halogenación produce halohidrinas.
Formación de Halohidrinas

Los Alqueno con halógenos en medio acuoso forman Halohidrinas,

so
que son compuestos que contienen un halógeno y un grupo

o
hidroxilo en posición vecina o adyacente

acu
dio
me
s en
eno
log
Ha
Mecanismo de Reacción
El mecanismo de reacción es similar al producido por halógenos pero este difiere
en que se encuentra en un medio acuoso y el anterior en medios inertes como el
CCl4
El primer paso es igual que en el mecanismo anterior con halogenuros
2º Paso Ataque nucleofílico del agua

El agua al ser un nucleófilo, ataca al catión halogenonio cíclico

formándose como producto final una halohidrina
En este paso se realiza la adición nucleofílica en posición anit (trans) en
el carbono que presenta una capacidad mayor de carga positiva
3er Paso.- Desprotonación
Debido a la densidad positiva del grupo OH2 (elevada acidez) otra
molécula de agua desprotoniza a esta molécula sustrayendo un H+ y
obteniéndose asi a la Halohidrina en este caso una bromohidrina
 Características de las Halohidrinas
 La halohidrina formada es ANTI o TRANS, el halógeno y el grupo hidroxilo
quedan a lados opuestos
 La reacción es regioselectiva adicionándose el grupo hidroxilo al carbono
más sustituido del Alqueno y el halógeno al menos
 Cuando se forma el ión halonio este ciclo formado se abre por el ataque del
agua sobre el carbono más sustituido
 Recordando la estabilidad de los carbocationes producidos (regla de
Markovnikov)
Halogenacion con agua para producir
Halohidrinas

En este caso, el oxidrilo ataca al carbono más sustituído

 Referencias
Renteria Madai Unidad IV Hidrocarburos insaturados
https://sites.google.com/site/qoi2014ichocotecorenteriamadai/unidad-iv-hidrocar
buros-insaturados/4-2-estabilidad-de-alquenos-colores-de-hidrogenacion-y-num
ero-de-grupos-enlazados-al-doble-enlace
Reacciones de los alquenos http://www2.udec.cl/quimles/archivos/material-
teorico/alquenos/reacad.htm#:~:text=Reacciones%20de%20los
%20alquenos&text=Las%20reacciones%20m%C3%A1s%20comunes
%20de,puede%20intervenir%20un%20agente%20sim%C3%A9trico
%3A&text=La%20excepci%C3%B3n%20ocurre%20en%20la,se%20produce
%20de%20forma%20antimarkovnikov.
Fernandez, G. Alquenos-Reacciones-teoría Química Orgánica,
www.QUIMICAORGANICA.ORG Formación de Halohidrinas
Formación de Halohidrinas https://es.wikipedia.org/wiki/Formaci%C3%B3n_de_
halohidrinas
Halogenación de alquenos
https://es.wikipedia.org/wiki/Halogenaci%C3%B3n_de_alquenos
Química Orgánica.org
https://www.quimicaorganica.org/reacciones-alquenos/349-formacion-de-halohid
rinas.html