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Los electrones pi no se retienen tan fuertemente como los electrones sigma, por lo que pueden
estar atrados por un electrfilo. En el primer paso del mecanismo los electrones pi atacan a un
electrfilo formando un enlace electrfilo-carbono. La formacin del nuevo enlace rompe el
doble enlace y crea un carbocatin. En el segundo paso de la reaccin de adicin, un nuclefilo
presente en la solucin se aadir al carbocatin para dar el producto.
Regla de Markovnikov
El primer paso es la protonacin del doble enlace. Si el protn se adiciona al
carbono secundario, el producto ser diferente del que se formara si el protn se
adicionase al carbono terciario.
Hidrogenacin de alquenos.
El hidrgeno (H2) se puede aadir a travs del doble enlace en
un proceso conocido como hidrogenacin cataltica. La
reaccin slo tiene lugar si se utiliza un catalizador. Los
catalizadores que ms se usan son el paladio (Pd), el platino
(Pt) y el nquel (Ni), pero existen otros metales que son
igualmente efectivos. La hidrogenacin reduce el doble enlace.
Hidrogenacin cataltica
En una hidrogenacin cataltica, ambos sustratos, el hidrgeno y el
alqueno, necesitan ser adsorbidos en la superficie del metal. Una vez
absorbidos, los hidrgenos se insertan a travs de la misma cara del doble
enlace y el producto reducido se libera del metal. La reaccin tiene una
estereoqumica sin dado que ambos tomos de hidrgeno se aadirn al
mismo lado del doble enlace.
Se puede aadir agua a travs del doble enlace en una reaccin conocida como
hidratacin. Las reacciones de hidratacin producen alcoholes. Esta es la reaccin
inversa a la deshidratacin de los alcoholes. Una deshidratacin es la eliminacin de
agua de un alcohol para producir un alqueno.
Formacin de halohidrinas.
Un alcohol con un halgeno en el tomo de carbono
Formacin de halohidrinas.
Oximercuriacin-desmercuriacin.
La oximercuriacin-desmercuriacin es otro mtodo para convertir los alquenos
en alcoholes con orientacin de Markovnikov. La reaccin es ms moderada que
las condiciones de hidratacin normales y, puesto que no hay carbocationes
intermedios, no es posible ningn tipo de reordenamiento
Reaccin de desmercuriacin
El segundo paso es la desmercuriacin para eliminar el mercurio. El
borohidruro de sodio (NaBH4, un agente reductor) reemplaza el
fragmento de acetato de mercurio por hidrgeno. La reaccin de
oximercuriacin-desmercuriacin da lugar al producto Markovnikov con
el grupo hidroxi en el carbono ms sustituido.
Reaccin alcoximercuriacin-desmercuriacin
Si la reaccin de oximercuriacin se lleva a cabo en presencia de alcoholes, ser el
alcohol el que ataque al in mercurinio formado en el primer paso. El producto
final despus de la desmercuriacin es cualquiera que tenga una orientacin
Markovnikov
Reaccin hidroboracin-oxidacin
El resultado neto de la reaccin de hidroboracin-oxidacin
es la adicin de agua a travs del enlace doble con
orientacin anti-Markovnikov. La reaccin tiene una
estereoqumica sin donde el OH y el hidrgeno se aadirn
al mismo lado del doble enlace.
Hidroboracin de un alqueno.
El borano se aade al doble enlace con un solo paso. El boro se adiciona al carbono
menos impedido, menos sustituido, y el hidrgeno se adiciona al carbono ms
sustituido.
Reaccin de ciclopropanacin.
Un carbeno es un intermedio que tiene un tomo de carbono
con dos enlaces y dos electrones no enlazantes. Los carbenos
pueden adicionarse a los dobles enlaces para formar anillos de
ciclopropano.
La reaccin de Simmons-Smith.
La reaccin de Simmons-Smith se considera que es la mejor
forma de llevar a cabo una reaccin de ciclopropanacin. La
reaccin usa yoduro de yodometilzinc (ICH2ZnI) como fuente
del tercer carbono. Este reagente, conocido como SimmonsSmith, no es un carbeno, pero reacciona como si lo fuera, por
lo que se denomina carbenoide.
Epoxidacin de alquenos.
Los peroxicidos reaccionan con enlaces dobles para formar
epxidos. Los epxidos, tambin conocidos como oxiranos,
son teres cclicos de otros grupos funcionales.
Epoxidacin de alquenos.
El peroxicido y el alqueno reaccionan entre s en un
proceso de un solo paso que produce el epxido y una
molcula de cido. El peroxicido ms comn es el cido
meta-cloroperoxibenzoico (AMCPB).
Estereoqumica de la epoxidacin.
La adicin es sin, por lo que la estereoqumica del material de
inicio ser preservada en el producto, es decir, un alqueno cis
producir un epxido cis y un alqueno trans dar un epxido
trans.
El trifluoruro de boro
(BF3) se puede utilizar
para iniciar una
polimerizacin. El boro
se aade al doble
enlace para formar el
carbocatin ms
estable. Cada molcula
adicional de alqueno se
aade a la anterior en
la misma orientacin
alargando as la
cadena.
Polimerizacin radiclica
Los perxidos se utilizan para
iniciar reacciones de
polimerizacin radicalaria.
Con el calentamiento, un
perxido de alquilo se rompe
de forma homoltica para dar
dos molculas de radicales. El
radical se aade al doble
enlace del alqueno creando
un radical libre de carbono.
La cadena crece a medida que
se aaden ms molculas al
terminal radical de la cadena.
La reaccin se para, bien por
el acoplamiento de dos
cadenas o por reaccin con
una impureza, o porque se ha
agotado el monmero.
Polimerizacin aninica
El in hidrxido ataca al doble enlace de un alqueno creando un carbanin. El
carbanin intermedio se estabiliza gracias a los grupos atrayentes de electrones en el
tomo de carbono que tiene la carga negativa. La propagacin de la cadena se
produce a medida que el anin ataca a una segunda molcula de alqueno para dar
un dmero. La cadena crece segn se van aadiendo ms y ms molculas de
alqueno a la cadena