Reacciones Alquenos

QUÍMICA ORGÁNICA
REACCIONES HIDROCARBUROS INSATURADOS
Reacciones de Adición Electrofílica de Alquenos
Sabemos que los alquenos se comportan como nucleófilos (base de Lewis) en reacciones polares.
El enlace doble carbono–carbono es rico en electrones y puede donar un par de electrones a un
electrófilo (ácido de Lewis).
Las reacciones de adición de los alquenos tienen lugar en forma extensa tanto en el laboratorio
como en los organismos vivos; aunque hasta ahora sólo hemos estudiado la adición de HX,
también se llevan a cabo varias reacciones muy relacionadas. En este capítulo veremos
brevemente cómo se preparan los alquenos y explicaremos muchos otros ejemplos de las
reacciones de adición de éstos y veremos también la gran variedad de compuestos que pueden
producirse a partir de ellos.
PREPARACIÓN DE ALQUENOS (SÍNTESIS)
Los alquenos se obtienen o preparan fácilmente a partir de precursores sencillos, que por lo
general son alcoholes en los sistemas biológicos, y alcoholes o haluros de alquilo en el
laboratorio.
Al igual que la química de los alquenos está regida por las reacciones de adición, la preparación
de alquenos está regida por las reacciones de eliminación. En muchos aspectos, las adiciones y
las eliminaciones son dos caras de la misma moneda, esto es, una reacción de adición puede
involucrar la adición de HBr o H2O a un alqueno para formar un haluro de alquilo o un alcohol,
mientras que una reacción de eliminación puede involucrar la pérdida de HBr, o H2O, de un haluro
de alquilo, o de un alcohol, para formar un alqueno.
Las dos reacciones de eliminación más comunes son la deshidrohalogenación, es decir, la

pérdida de HX de un haluro de alquilo, y la deshidratación esto es, la pérdida de agua de un
alcohol.
QUÍMICA ORGÁNICA
1. Deshidrohalogenacion de Halogenuros de Alquilo
La deshidrohalogenación ocurre usualmente por la reacción de un haluro de alquilo con una base
fuerte como el hidróxido de potasio; por ejemplo, el bromociclohexano produce ciclohexeno
cuando es tratado con KOH en disolución de etanol.
2. Deshidratación de Alcoholes
La deshidratación se realiza frecuentemente al tratar un alcohol con un ácido fuerte; por ejemplo,
cuando se calienta 1-metilciclohexanol con ácido sulfúrico acuoso en el disolvente tetrahidrofurano
(THF) ocurre la pérdida de agua y se forma el 1-metilciclohexeno.
Reactividad de Alquenos
1. Adicion de Halógenos
El bromo (selectivo) y el cloro (no selectivo) se unen rápidamente a los alquenos en presencia de
catalizador CCl4 para producir calurosos vecinales, en un proceso llamado hidrogenación; por
ejemplo, en la industria se sintetizan por adición de Cl2 al etileno aproximadamente 6 millones de
toneladas por año de 1-2-dicloroetano (di cloruro de etileno); este producto es utilizado como
disolvente y como materia prima para la manufactura de poli(cloruro de vinilo), PVC.
El flúor es muy reactivo y difícil de controlar para las aplicaciones de laboratorio, y el yodo no
reacciona con la mayor parte de los alquenos.
Basándonos en lo qué hemos visto hasta ahora, un posible mecanismo para la reacción de
halógenos X2 con alquenos puede involucrar la adición electrofílica de X+ al alqueno, dando un
QUÍMICA ORGÁNICA
carbocatión que podría experimentar una reacción con X- para formar el producto halogenado de
la adición.
Cuando sobre un cicloalqueno se realiza la reacción de halogenación, como el ciclopenteno, sólo

se forma el estereoisómero trans del producto dihaluro de la adición en lugar de la mezcla de
isómeros cis y trans que podrían haberse esperado si estuviera involucrado un carbocatión
intermediario plano. Decimos que la reacción ocurre con estereoquímica anti, lo que significa que
los dos átomos de halógeno vienen de caras opuestas del enlace doble: uno de la cara superior y
otro de la cara inferior.
2. Formación de Halohidrinas
Otro ejemplo de una adición electrofílica es la reacción de alquenos con los ácidos hipohalosos
HO-Cl o HO-Br para producir 1,2-halo alcoholes, llamados halohidrinas; sin embargo, la formación
de halohidrinas no sucede por la reacción directa de un alqueno con HOBr o HOCl. En lugar de
ello, la adición se hace indirectamente por la reacción del alqueno con Br2 o Cl2 en la presencia
de agua.
3. Adición de Haluros de Hidrógeno
Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos, formando halo alcanos. El protón actúa como
electrófilo, siendo atacado por el alqueno en la primera etapa. En esta reacción se pueden utilizar
como reactivos HF, HCl, HBr, HI.

QUÍMICA ORGÁNICA

En estos ejemplos el alqueno es simétrico y es indiferente a que carbono del alqueno se une el
hidrógeno. En alquenos asimétricos se pueden dar dos tipos de productos dependiendo de a que
carbono sp2 se adicione el hidrógeno. Veamos un ejemplo:

Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp2 puede formar dos
tipos de productos en reacciones de sustitución electrófila. El producto mayoritario es el que se
obtiene por adición del protón al carbono sp2, que genera el carbocatión de mayor estabilidad.
Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al
carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es secundario y la
hiperconjugación le da una importante estabilidad.
Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La

estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del secundario y se formará más
lentamente, dando lugar a un pequeño porcentaje del 1-bromopropano.
QUÍMICA ORGÁNICA
El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regio

isómeros. Cuando una reacción genera un isómero estructural, en más proporción que el otro, se
dice que es regio selectiva.
Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se obtienen los

productos finales. Una reacción que da proporciones similares de ambos productos es poco regio
selectiva. Una reacción que genera casi el 100% de un regio-isómero tendrá una elevada
regioselectividad.
Los mínimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción anterior sea
altamente regio-selectiva.
La adición de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que ambos productos
se obtienen en una proporción similar.
Tanto la formación del 3-yodopentano como la del 2-yodopentano, transcurren a través de

carbocationes secundarios, con una estabilidad muy próxima, que explica un rendimiento similar
en ambos productos.
En 1865, el químico ruso Vladimir Markovnikov, publicó un trabajo en el que predecía la posición
que ocupaba el protón cuando se adicionaba a alquenos asimétricos. El mérito de Markovnikov
está en predecir mediante una sencilla regla, la regioselectividad de las adiciones electrófilas, en
una época en la que aún no se conocía la existencia de los carbocationes.
Nota:Regla de Markovnikov: "El hidrógeno se adiciona al carbono sp2 que tiene mayor número de
hidrógenos".
QUÍMICA ORGÁNICA
Las reacciones que adicionan el hidrógeno al carbono con menos hidrógenos, se llaman anti-
Markovnikov.
4. Hidratación de Alquenos
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para iniciar la
reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (H2SO4) para que la
reacción tenga lugar.
Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.
Esta reacción se realiza con ácido sulfúrico diluido 50% sulfúrico/H2O y no precisa de hidrólisis
final.
El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión previa adición del protón al doble
enlace. La hidratación de alquenos es Markovnikov, es decir, el protón se adiciona al carbono
menos sustituido del alqueno (carbono con más hidrógenos).
Etapa 1.Ataque del alqueno al protón (adición electrófila)

QUÍMICA ORGÁNICA
Etapa 2.Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado
Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base.
Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la concentración de un reactivo se produce el

desplazamiento del equilibrio hacia el producto final. Para aumentar el rendimiento de esta
reacción se puede añadir exceso de agua, provocando un desplazamiento del equilibrio hacia el
alcohol final.
NOTA La hidratación de alquenos es una reacción Markovnikov.
REACTIVIDAD DE ALQUENOS
La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la

ecuación:
QUÍMICA ORGÁNICA
La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno nucleófilo, para formar el
carbocatión. En la segunda etapa, el carbocatión reacciona con el nucleófilo.
La adición de electrófilos a alquenos hace posible la síntesis de muchas clases de compuestos:
Halogenuros de alquilo, alcoholes, alcanos, dioles, éteres pueden ser sintetizados a partir de alquenos
QUÍMICA ORGÁNICA
por reacciones de sustitución electrófila. El producto obtenido depende solamente del electrófilo y del
nucleófilo usado en la reacción.
Reactividad de Alquenos
1.Hidrogenación
La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.

Platino y paladio son los catalizadores más comúnmente usados en la hidrogenación de alquenos. El
paladio se emplea en forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). El platino se emplea como
PtO2 (Catalizador de Adams).
2. Adición de Haluros de Hidrógeno (HX)
Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos, formando halo alcanos. El protón actúa como
electrófilo, siendo atacado por el alqueno en la primera etapa. En esta reacción se pueden utilizar
como reactivos HF, HCl, HBr, HI.

En estos ejemplos el alqueno es simétrico y es indiferente a que carbono del alqueno se une el
hidrógeno. En alquenos asimétricos se pueden dar dos tipos de productos dependiendo de a que
carbono sp2 se adicione el hidrógeno. Veamos un ejemplo:
QUÍMICA ORGÁNICA
La adición de HBr al 2-metil-2-buteno puede generar dos productos, dependiendo de que el hidrógeno
se adicione al carbono del metilo o al vecino. Experimentalmente se observa que se obtiene 2-bromo-
2-metilbutano y no aparece el 2-bromo-3-metilbutano como producto de la reacción.
¿Cómo se puede explicar este hecho experimental? La respuesta está en el mecanismo de la
reacción, que vamos a especificar a continuación.
La etapa limitante de este mecanismo es el ataque electrófilo al protón (primer paso), en esta etapa se
forma un intermedio de reacción muy inestable, llamado carbocatión.
La mayor estabilidad del carbocatión (terciario), comparada con la del carbocatión (secundario), hace
que el primer mecanismo sea más favorable que el segundo.
REGLA DE MARCOVNICOV Regio selectividad
Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp2 puede formar dos tipos de
productos en reacciones de sustitución electrófila.
El producto mayoritario es el que se obtiene por adición del protón al carbono sp2, que genera el
carbocatión de mayor estabilidad.
Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al carbono 1,formándose el
carbocatión en el carbono2. Este carbocatión es secundario y la hiperconjugación le da una importante
estabilidad.
QUÍMICA ORGÁNICA
Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La estabilidad

del carbocatión primario es muy inferior a la del secundario y se formará más lentamente, dando lugar
a un pequeño porcentaje del 1-bromopropano.
El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regio isómeros.

Cuando una reacción genera un isómero estructural, en más proporción que el otro, se dice que es
regio selectiva.
Existen diferentes grados de regio selectividad, según la proporción en la que se obtienen los
productos finales. Una reacción que da proporciones similares de ambos productos es poco regio
selectiva. Una reacción que genera casi el 100% de un regio isómero tendrá una elevada regio
selectividad.
Los mínimos porcentajes obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción anterior sea altamente
regio selectiva.
La adición de HI al 2-penteno, tiene una regio selectividad muy baja, puesto que ambos productos se
obtienen en una proporción similar.
Tanto la formación del 3-pentapolitano como la del 2-yodopentano, transcurren a través de

carbocationes secundarios, con una estabilidad muy próxima, que explica un rendimiento similar en
ambos productos.
En 1865, el químico ruso Vladimir Markovnikov, publicó un trabajo en el que predecía la posición que
ocupaba el protón cuando se adicionaba a alquenos asimétricos. El mérito de Markovnikov está en
predecir mediante una sencilla regla, la regioselectividad de las adiciones electrófilas, en una época en
la que aún no se conocía la existencia de los carbocationes.
QUÍMICA ORGÁNICA
{nota}Regla de Markovnikov: "El hidrógeno se adiciona al carbono sp2 que tiene mayor número de
hidrógenos".
Las reacciones que adicionan el hidrógeno al carbono con menos hidrógenos, se llaman anti-
Markovnikov.
3. Hidratación de Alquenos
La hidratación de alquenos es una reacción Markovnikov
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para iniciar la reacción
de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (H2SO4) para que la reacción tenga
lugar.
Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.
Esta reacción se realiza con ácido sulfúrico diluido 50% sulfúrico/H2O y no precisa de hidrólisis final.
El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión previa adición del protón al doble enlace. La
hidratación de alquenos es Markovnikov, es decir, el protón se adiciona al carbono menos sustituido
del alqueno (carbono con más hidrógenos).
Etapa 1.Ataque del alqueno al protón (adición electrófila)

QUÍMICA ORGÁNICA
Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado
Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base.
Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la concentración de un reactivo se produce el

desplazamiento del equilibrio hacia el producto final. Para aumentar el rendimiento de esta reacción se
puede añadir exceso de agua, provocando un desplazamiento del equilibrio hacia el alcohol final.
4. Adición de Halógenos
El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-
dicloroetano es sintetizado por la adición de cloro a eteno.
El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reacción. El Flúor reacciona de forma explosiva

con alquenos y la adición de I2 es termodinamicamente desfavorable.
El mecanismo de esta reacción involucra la formación del ion bromonio en una primera etapa. En el
segundo paso, el Br-actúa como nucleófilo abriendo el ciclo del ion bromonio para formar un 1,2-
dibromoalcano
QUÍMICA ORGÁNICA
El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-
dicloroetano es sintetizado por la adición de cloro a eteno.
El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reacción. El Flúor reacciona de forma explosiva

con alquenos y la adición de I2 es termodinamicamente desfavorable.
El mecanismo de esta reacción involucra la formación del ion bromonio en una primera etapa. En el
segundo paso, el Br- actúa como nucleófilo abriendo el ciclo del ion bromonio para formar un 1,2-
dibromoalcano
5. Formación de Halohidrinas
Los alquenos reaccionan con halógenos en medio acuoso para formar halohidrinas, compuestos que
contienen un halógeno y un grupo hidroxilo en posiciones vecinas.
La bromohidrina formada es ANTI. El bromo y el grupo hidroxilo quedan a lados opuestos como puede
apreciarse en el siguiente ejemplo.
QUÍMICA ORGÁNICA
La reacción es regio selectiva, adicionándose el grupo hidroxilo al carbono más sustituido del alqueno
y el halógeno al menos. Esta regioselectividad puede entenderse fácilmente observando el
mecanismo.
El mecanismo consiste en la formación de un ión halonio que se abre por ataque del agua sobre el
carbono más sustituido.
Sea la reacción global:
Etapa 1. Bromación del ión halonio por adición del bromo al alqueno.
Etapa 2. Apertura del ión bromonio por ataque del agua sobre el carbono más sustituido
QUÍMICA ORGÁNICA
Etapa 3. Desprotonación
6. Oximercurizacion-Desmercurizacion
Los alquenos pueden hidratarse con acetato de mercurio acuoso seguido de reducción con borohidruro
de sodio. Esta reacción produce alcoholes y sigue la regla de Markovnikov.
El mecanismo de la reacción comienza con el ataque del doble enlace al ión +HgOAc procedente de la
disociación del acetato de mercurio, formándose el ión mercurinio que abre por ataque del agua. El
tratamiento con borohidruro de sodio reemplaza el mercurio por hidrógeno.
Etapa 1. Ionización del acetato de mercurio
Etapa 2.Adición electrófila al doble enlace
Etapa 3.Apertura del ión mercurinio

QUÍMICA ORGÁNICA
Etapa 4.Desprotonación del agua
Etapa 5. Reducción del mercurio con borohidruro de sodio
La regio química de la reacción corresponde con una adición Markovnikov de agua. En cuanto a la
estereoquímica, el hidrógeno y el grupo hidroxilo se adicionan Anti.
7. Hidroboración de Alquenos
La hidroboración es una reaccion especifica SIN y regio selectiva anti Markovnikov
La hidroboración es una reacción en la cual un hidruro de boro[2]reacciona con un alqueno[1]para dar

un organoborano[3].
En la segunda etapa, el organoborano [3] se oxida por tratamiento con peróxido de hidrógeno [4] en
medio básico para formar el alcohol [5].
QUÍMICA ORGÁNICA
El agente de hidroboración más usado es el complejo borano-tetrahidrofurano.
La hidroboración es una reacción con regioselectividad opuesta a la regla de Markovnikov (anti-

Markovnikov). El hidrógeno se adiciona al carbono con menos hidrógenos y el grupo hidroxilo va al
carbono que tiene el mayor número de hidrógenos.
8. Polimierizacion de Alquenos
Los alquenos, en presencia de ácido sulfúrico concentrado, condensan formado cadenas llamadas
polímeros. Veamos un ejemplo con el 2-Metilpropeno

QUÍMICA ORGÁNICA
Etapa 1.Protonación del doble enlace para formar el catión tert-butilo
Etapa 2. Ataque nucleófilo del alqueno al carbocatión formado.
Etapa 3.El catión formado en la etapa anterior vuelve a ser atacado por otra molécula de alqueno,
formándose el polímero.
Debido a que este tipo de polimerización transcurre con formación de carbocationes, recibe el nombre
de polimerización catiónica.
El eteno no puede polimerizar vía carbocatión (forma carbocationes inestables), pero se puede obtener
polietileno calentando etileno a elevadas presiones y en presencia de peróxidos. En este caso la
polimerización sigue un mecanismo radicalario y se denomina polimerización por radicales libres.
QUÍMICA ORGÁNICA
Referencias Bibliográficas
1. Yurkanis, P. (2008) Química Orgánica, Quinta Edición. Alquenos: estructura y nomenclatura,

capítulo 3, página 124. Reacciones de los alquenos, capítulo 4, página 159. Ciudad de México, México.
PEARSON EDUCACION.
2. Fernandez, G (s.f) Química Orgánica. Temário-Química Orgánica II. Recuperado de

https://www.quimicaorganica.org/alquenos.html

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REACCIONES HIDROCARBUROS INSATURADOS

Reacciones de Adición Electrofílica de Alquenos

PREPARACIÓN DE ALQUENOS (SÍNTESIS)

Las dos reacciones de eliminación más comunes son la deshidrohalogenación, es decir, la

1. Deshidrohalogenacion de Halogenuros de Alquilo

Cuando sobre un cicloalqueno se realiza la reacción de halogenación, como el ciclopenteno, sólo

3. Adición de Haluros de Hidrógeno

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La

El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regio

Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se obtienen los

Tanto la formación del 3-yodopentano como la del 2-yodopentano, transcurren a través de

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.

Etapa 1.Ataque del alqueno al protón (adición electrófila)

Etapa 2.Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado

Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base.

Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la concentración de un reactivo se produce el

NOTA La hidratación de alquenos es una reacción Markovnikov.

La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la

La adición de electrófilos a alquenos hace posible la síntesis de muchas clases de compuestos:

La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.

2. Adición de Haluros de Hidrógeno (HX)

REGLA DE MARCOVNICOV Regio selectividad

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La estabilidad

El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también llamados regio isómeros.

Tanto la formación del 3-pentapolitano como la del 2-yodopentano, transcurren a través de

La hidratación de alquenos es una reacción Markovnikov

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.

Etapa 1.Ataque del alqueno al protón (adición electrófila)

Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado

Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base.

Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la concentración de un reactivo se produce el

El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reacción. El Flúor reacciona de forma explosiva

El F2 y el I2 no se emplean como reactivos en esta reacción. El Flúor reacciona de forma explosiva

Sea la reacción global:

Etapa 1. Ionización del acetato de mercurio

Etapa 2.Adición electrófila al doble enlace

Etapa 3.Apertura del ión mercurinio

Etapa 4.Desprotonación del agua

Etapa 5. Reducción del mercurio con borohidruro de sodio

La hidroboración es una reaccion especifica SIN y regio selectiva anti Markovnikov

La hidroboración es una reacción en la cual un hidruro de boro[2]reacciona con un alqueno[1]para dar

El agente de hidroboración más usado es el complejo borano-tetrahidrofurano.

La hidroboración es una reacción con regioselectividad opuesta a la regla de Markovnikov (anti-

Etapa 1.Protonación del doble enlace para formar el catión tert-butilo

Etapa 2. Ataque nucleófilo del alqueno al carbocatión formado.

1. Yurkanis, P. (2008) Química Orgánica, Quinta Edición. Alquenos: estructura y nomenclatura,

2. Fernandez, G (s.f) Química Orgánica. Temário-Química Orgánica II. Recuperado de

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