UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

QUÍMICA ANALITICA CUÁNTITATIVA

 VOLUMETRIA

TITULACIÓN DE FORMACIÓN DE
COMPLEJOS
 Complejos de EDTA e iones metálicos
Una particularidad del EDTA como valorante es que se
combina con los iones metálicos en la relación 1:1, cualquiera
que sea la carga del catión. En disolución ligeramente acida,
estas reacciones pueden formularse como
M+2 + H2Y2- -----------------> MY2- + 2H+
M+3 + H2Y2- -----------------> MY- + 2H+
M+4 + H2Y2- -----------------> MY + 2H+

Na2H2Y.2H2O sal disodica dihidratatada

1.Una alícuota de 50 ml de una solución que contiene hierro (II) y hierro (III)
necesito 13,73 ml de solución 0,01200M de EDTA cuando se tituló a pH 2,0 y
29,62 ml cuando se tituló a pH 6,0. Exprésese la concentración de la solución
como partes por millón de cada soluto.

2.El cromel es una aleación formado por níquel, hierro y cromo, Una muestra de
0,6472 g se disolvió y se diluyo hasta 250 ml. La titulación de níquel, hierro y
cromo en una alícuota de 50 ml. de esta solución previamente amortiguada
necesito 43.90 ml, EDTA 0.05182. El cromo de una segunda alícuota de 50 ml, se
enmascaro con la adición de hexametilentramina; .la titulación de Fe y Ni necesito
36.28 ml. de EDTA 0.05182. El hierro y el cromo se enmascararon con pirofosfato
en una tercera alícuota de 50 ml. y el níquel se tituló con 25.91 ml la solución de
EDTA. Calcúlense los porcentajes de níquel, hierro y cromo, en la aleación.

3. Una alícuota de 50.00 mL de una solución que contiene Sn (IV) y Sn (II) necesitó 13,9 mL
solución 0,01267M de EDTA cuando se tituló a pH 0,90 y 29,7 mL cuando se tituló a pH 6,0.
Exprese la concentración de la solución como partes por millón de cada soluto.

4.Una muestra de agua que contiene calcio y magnesio, se añade disolución amortiguadora
de pH 10 a una alícuota de 100 ml y se valora con 26.8 ml de EDTA 0.00347M. En una
segunda alícuota de 100 ml se precipita el Ca como Ca2C204(s), que se filtra y redisuelve
en ácido, y se valora con 11.6 ml de la disolución de EDTA. Determinar ppm de calcio y
magnesio en la muestra.
4. Una muestra de agua que contiene calcio y magnesio, se añade disolución
amortiguadora de pH 10 a una alícuota de 100 ml y se valora con 26.8 ml de EDTA
0.00347M. En una segunda alícuota de 100 ml se precipita el Ca como Ca2C204(s),
que se filtra y redisuelve en ácido, y se valora con 11.6 ml de la disolución de EDTA.
Determinar ppm de calcio y magnesio en la muestra.
5. El Zn de una muestra de 0,7556g de talco para los pies se titulo con 21,27 ml de EDTA
0,01645M. Calcúlese el porcentaje de Zn en la muestra.
6. El Tl en una muestra de 9,76 g de un rodenticida se oxido al estado trivalente y se trató
con un exceso no medido de solución de Mg-EDTA .
Reacción: Tl+3 + MgY-2 ----------------> TlY- + Mg2+
La titulación de Mg2+ liberado necesito 13,34 ml de EDTA 0,03560M. Calcúlese el porcentaje
de Tl.
7. Una muestra de 1,509 g de una aleación de Pb-Cd se disolvió en acido y se diluyo
exactamente a 250 ml . Una alícuota de 50 ml de la solución diluida se llevo a un pH 10 con
un amortiguador de NH4+NH3; la titulación conjunta de los dos cationes necesito 28,89 ml de
EDTA 0,06950M . Una segunda alícuota de 50 ml se llevo a un pH de 10 con un
amortiguador de HCN/NaCN ,que también sirvió para enmascara el Cd 2+ se necesitaron
11,56 ml de lq solución de EDTA para titular el Pb +2:Calculese el porcentaje de Pb y Cd en la
muestra.
8.Una muestra de 0.3284 g de latón (que contiene plomo, zinc, cobre y estaño) se disolvió en
acido nítrico .El precipitado de SnO2.4H2O se filtro y lavo; el filtrado y las aguas de lavado se
diluyeron a 500 ml .La titulación del plomo , zinc y cobre en una alícuota de 10 ml de esta
solución previamente amortiguada, necesito 37.56 ml de EDTA 0,002500M . El cobre de una
alícuota de 25 ml se enmascaro con tiosulfato; luego el plomo y el zinc se titularon con
27,67 ml de la solución de EDTA .Se utilizo ion cianuro para enmascarar el cobre y el zinc en
una alícuota de 100 ml , necesitándose 10,80 ml de solución de EDTA para titular el
plomo. Determínese la composición de la muestra de latín; y por diferencia ,
dedúzcase el porcentaje de estaño.
Valoración complexométrica (o Quelatometría) es
una forma de análisis volumétrico basado en la
formación de compuestos poco disociados halogenuros
de mercurio, cianuro de plata, fluoruro de aluminio. Se
suele utilizar la formación de un complejo coloreado
para indicar el punto final de la valoración. Las
valoraciones complexométricas son particularmente
útiles para la determinación de una mezcla de
diferentes iones metálicos en solución. Generalmente
se utiliza un indicador capaz de producir un cambio de
color nítido para detectar el punto final de la valoración.
1. Reaccionan con los cationes
1:1 independientemente de la
carga del metal.
2. Forma quelatos muy estables
con la mayoría de los metales.
 La utilidad de las valoraciones de complejación mejoró
tras introducción por Schwarzenbachen 1945, de los
ácidos aminocarboxilicos como ligandos multidentados
capaces de formar como estables 1:1con iones
metálicos. El más utilizados fue EDTA , que forman
fuetes complejos 1:1 con iones metálicos. El primer uso
del EDTA como agente valorante tuvo lugar en 1946,
cuando Schwarzenbachen introdujo los colorantes
metalocromáticos como indicadores para señalar el
punto final de las valoraciones de complejación.
 Un agente enmascaramiento es un reactivo
que protege algún componente que
acompaña al analito para que reaccione con
EDTA.
 Por ejemplo Al+3 presenta una mezcla de
Mg+2 + Al+3 , se puede valorar enmascarado
primero Al+3 con F- dejando solo que
reaccione el Mg+2 con EDTA.
 Un agente enmascaramiento es un reactivo
que protege algún componente que
acompaña al analito para que reaccione con
EDTA.
 Por ejemplo Al+3 presenta una mezcla de
Mg+2 + Al+3 , se puede valorar enmascarado
primero Al+3 con F- dejando solo que
reaccione el Mg+2 con EDTA.
Existen bastantes indicadores orgánicos en las titulaciones con EDTA para iones metálicos
que básicamente forman quelatos coloreados. El negro de eriocromo T es uno de los
indicadores más comunes y se comporta como un ácido débil, y generalmente los
complejos formados son de color rojo pero cuando la solución está en exceso de EDTA
se torna azul, sin embargo, para este indicador, no todas las especies con quien
puede formar quelatos son fácilmente detectables sus puntos finales. Este indicador
usualmente es utilizado para la determinación de calcio y magnesio (dureza del agua).
La desventaja de este indicador es que se descompone con el tiempo, por lo que debe
usarse con prontitud después de su obtención. Otros indicadores conocidos son el naranja
de xilenol, el calcón y el murexida.
Los iones metálicos circundantes en el aire son catalizadores
para reacciones de oxidación para muchos compuestos presentes
en alimentos y muestras biológicas. EL EDTA es un
excelente preservante por lo que es usual verlo como uno de
los ingredientes en las mayonesas o aderezos. Esta
excelente propiedad se da al formar complejos tan
estables con los metales presentes en los alimentos que
son incapaces de catalizar la reacción de oxidación. Generalmente al
EDTA y otros agentes quelantes se les llama agentes
secuestradores por esta propiedad. Los quelatos de EDTA con
iones de cadmio y zinc son más estables que los de magnesio,
y pueden determinarse en presencia de magnesio llevando la
mezcla a un pH de 7 con un amortiguador antes de efectuar la
titulación.