Práctica N° 14 Preparación y estandarización de EDTA y determinación de dureza en agua.

A. Carátula

B. Resumen:

C. Objetivos:

General:
- Aplicar los principios del equilibrio de los complejos iónicos.

Específicos:
- Preparar y estandarizar una solución de EDTA.
- Determinar la dureza en muestras de agua.
D. Fundamento Teórico

PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE EDTA:

Para preparar una solución de EDTA (sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético dihidrato) 0.01 M,
calculamos el peso de la sal en la balanza analítica, de acuerdo a la siguiente fórmula:
W = M x V x MM
Esta sal de EDTA se usa por su estabilidad, pureza y alta solubilidad en agua.
Donde:
W: peso de la sal de EDTA cuya fórmula global es C 10H16N2O8.2Na.2H2O
M: concentración molar de la solución.
V: volumen de la solución a preparar.
MM: masa molar del EDTA 372,24 g/mol
Para valorar la solución preparada de EDTA, sometemos la solución a una titulación con carbonato de
calcio. En el punto de equivalencia, se cumple que:
moles EDTA = moles de CaCO 3
MEDTA x VEDTA = MCaCO3 x VCaCO3

DETERMINACIÓN DE DUREZA:
La dureza es un grado de capacidad del agua para provocar la precipitación de sales insolubles de calcio y
magnesio de ácidos grasos superiores de soluciones de jabón. La dureza se puede clasificar en dos tipos:
dureza permanente y dureza temporal. La dureza temporal se debe a la presencia de bicarbonatos de
calcio y magnesio. La dureza permanente es una dureza no carbonatada y se debe a la presencia de
sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio.
La dureza del agua es importante para determinar la idoneidad del agua para usos domésticos e
industriales. La cantidad comparativa de dureza de calcio y magnesio, dureza de carbonatos y no
carbonatos presentes en el agua son los aspectos que determinan el tipo de proceso de ablandamiento más
económico.
Los iones implicados en la dureza del agua, es decir, Ca2+(ac) y Mg2+(ac), pueden determinarse mediante
titulación con un agente quelante, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), generalmente en forma de sal
disódica (H2Y2-).
Las reacciones de titulación (complejométricas), son:
Ca2+(ac) + H2Y2-(ac) → CaY2-(ac) + 2H+(ac)
Mg2+ + H2Y2− ↔ MgY2− + 2H+
En esta práctica, seguiremos un procedimiento habitual para la determinación de la dureza del agua
mediante valoración con EDTA a pH 10 (controlado por un tampón de cloruro amónico/amoniaco) y con
negro de eriocromo T como indicador. Estabilizar el pH 10 con la solución tampón, impedirá que el calcio
y el magnesio precipiten como hidróxidos. A la solución tampón se le conoce como agente complejante
auxiliar.

EDTA (formación aniónica)

La mayoría de los indicadores metalocrómicos son indicadores ácido base, por lo tanto, solo pueden
utilizarse en determinados intervalos de pH. Las disoluciones de indicadores azo, son inestables; por ello,
no son útiles para esta práctica.
El Eriocromo negro T se usa a menudo como indicador para la titulación anterior. A pH 10, el ion
Ca2+(ac) primero forma complejos con el indicador como CaIn+(ac), que es rojo vino. A medida que se
agrega el ligando más fuerte EDTA, el complejo CaIn+(ac) se reemplaza por el complejo CaY2-(ac) que es
azul. El punto final de la titulación se indica mediante un cambio brusco de color de rojo vino a azul. La
titulación utilizando eriocormo negro T como indicador indica la dureza total debida a los iones Ca2+(ac)
y Mg2+(ac). La dureza debida al ion Ca2+(ac) se determina mediante una titulación discreta a un pH
superior, añadiendo una solución de NaOH para precipitar Mg(OH)2(s), mediante azul de hidroxinaftol
como indicador.
En el punto de equivalencia:
moles EDTA = moles de Ca 2+ + moles de Mg2+ = moles de CaCO3

E. Materiales y equipos
F. Procedimiento

PARTE I: PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE EDTA:

Acceder a la siguiente dirección web: https://youtu.be/91--uiDkWew
PARTE II: DETERMINACIÓN DE DUREZA EN EL AGUA
Acceder a la siguiente dirección web: https://www.youtube.com/watch?v=ReTLAXPseJo
Acceder a la siguiente dirección web:
http://vlabs.iitb.ac.in/vlabs-dev/labs/nitk_labs/Environmental_Engineering_1/experiments/determination-
of-hardness-nitk/procedure.html
EJERCICIOS PROPUESTOS DE TITULACIONES COMPLEJOMÉTRICAS
1) Una disolución de EDTA se preparó disolviendo 2.932 g de Na2H2Y.2H2O purificado y seco en
suficiente agua para obtener 1.000 L. Calcule la concentración molar, dado que el soluto contenía
0.2% de humedad en exceso.

2) Una disolución contiene 1.569 mg de CoSO4 (155.0 g/mol) por mililitro. Calcular el volumen de
EDTA 0.007840 M que se necesita para titular una alícuota de 25.00 mL de esta disolución.
3) Una disolución contiene 1.569 mg de CoSO4 (155.0 g/mol) por mililitro. Calcular el volumen de
2+
Zn 0.009275 M que se necesita para titular el exceso de reactivo después de añadir 50.00 mL de EDTA
0.007840 M a una alícuota de 25.00 mL de esta disolución.
4) Una disolución contiene 1.569 mg de CoSO4 (155.0 g/mol) por mililitro. Calcular el volumen de
EDTA 0.007840 M que se necesita para titular el Zn2+ que fue desplazado por el Co2+ después de la
adición de un exceso no medido de ZnY2- a una alícuota de 25.00 mL de la disolución de CoSO4. La
reacción es: Co2+ + ZnY2- ------> CoY2- + Zn2+
5) Calcule el volumen de EDTA 0.0500 M que se necesita para titular 29.13 mL de Mg(NO3)2
0.0598 M.
6) Calcule el volumen de EDTA 0.0500 M que se necesita para titular el Ca en 0.4861 g de un
espécimen mineral que tiene 81.4% de brucita, CaHPO4.2H20 (172.09 g/mol).
7) Calcule el volumen de EDTA 0.0500 M que se necesita para titular el Ca y el Mg en una muestra
de 0.1612 g que contiene 92.5% de dolomita, CaCO3.MgCO3 (184.4 g/mol).
8) El Zn en una muestra de 0.7457 g de polvo para pies se tituló con 22.57 mL de EDTA 0.01639 M.
Calcule el porcentaje de Zn en esta muestra.
9) El Tl en una muestra de 9.57 g de raticida se oxidó a su estado trivalente y se trató con un exceso
no medido de una disolución de Mg/EDTA. La reacción es:
Tl3+ + MgY2- ------> TlY- + Mg2+
La valoración del Mg+ liberado requirió 12.77 mL de EDTA 0.03610 M. Calcule el porcentaje de Tl2SO4
(504.8 g/mol) en la muestra.
10) Una alícuota de 50.00 mL de una disolución que contenía hierro (II) y hierro (III) requirió 10.98
mL de EDTA 0.01500 M cuando se tituló a pH de 2.0 y 23.70 mL cuando se tituló a pH de 6.0. Exprese la
concentración para cada soluto en partes por millón.
11) Una muestra de 1.509 g de una aleación de Pb/Cd se disolvió en ácido y se diluyó a exactamente
250.0 mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50.00 mL de la disolución diluida se llevó a un pH
de 10.0 con una disolución amortiguadora de NH4+/NH3; la valoración subsecuente involucró ambos
cationes y requirió de 28.89 mL de EDTA 0.06950 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se llevó a un
pH de 10.0 con una disolución amortiguadora de HCN/NaCN, la cual también sirvió para enmascarar el
Cd2+; 11.56 mL de la disolución de EDTA fueron necesarios para titular el Pb2+. Calcule el porcentaje de
Pb y Cd en la muestra.
12) La calamina, que se usa para aliviar las irritaciones de la piel, es una mezcla de óxidos de zinc y
hierro. Una muestra de 1.056 g de calamina seca se disolvió en un ácido y se diluyó a 250.0 mL. Se
añadió fluoruro de potasio a una alícuota de 10.00 mL de la disolución diluida para enmascarar el hierro;
después de ajustar el pH,
el Zn 2+ consumió 38.37 mL de EDTA 0.01133 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se amortiguó y se
tituló con 2.30 mL de una disolución de ZnY 2- 0.002647 M:
Fe3+ + ZnY2- --------> FeY- + Zn2+
Calcule los porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la muestra.
13) La valoración de Ca2+ y Mg2+ en una muestra de 50.00 mL de agua dura requirió de 23.65 mL de
EDTA 0.01205 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se hizo fuertemente básica para precipitar el Mg2+
como Mg(OH)2(s). El sobrenadante líquido se tituló con 14.53 mL de la disolución de EDTA. Calcule la
dureza total de la muestra de agua, expresada en ppm de CaCO3.
14) La valoración de Ca2+ y Mg2+ en una muestra de 50.00 mL de agua dura requirió de 23.65 mL de
EDTA 0.01205 M. Una segunda alícuota de 50.00 mL se hizo fuertemente básica para precipitar el Mg2+
como Mg(OH)2(s). El sobrenadante líquido se tituló con 14.53 mL de la disolución de EDTA. Calcular la
concentración total de CaCO3 en la muestra en ppm y la concentración de MgCO3 en la muestra en ppm.
15) Una solución de EDTA se estandariza contra CaCO3 de alta pureza disolviendo 0.3982 g de CaCO3 en
ácido clorhídrico, ajustando el pH a 10 con una solución amortiguadora amoniacal y titulando. Si se
consumieron 38.26 mL en la titulación, ¿cuál es la molaridad del EDTA?
16) Se determina cobre en agua salada cerca de la descarga de una planta de tratamiento de aguas de
desecho separando y concentrando primero el cobre por extracción con disolvente de su quelato de
ditizona a pH 3 en cloruro de metileno y luego evaporando el disolvente, incinerando el quelato para
destruir la porción orgánica y titulando el cobre con EDTA. Se extraen tres porciones de la muestra de 1
L, cada una con una porción de 25 mL de cloruro de metileno, y los tres extractos se combinan en un
matraz volumétrico de 100 mL y se diluyen a volumen. Una alícuota de 50 mL se evapora, se incinera y
se titula. Si la solución de EDTA tiene un título de CaCO3 de 2.69 mg/mL y se consumen 2.67 mL para la
titulación del cobre, ¿cuál es la concentración del cobre en el agua de mar en partes por millón?
17) Calcule el valor de pCa en las siguientes disoluciones a un pH de 10.0:
50.0 mL de Ca 2+ 0.010 M + 10.0 mL de EDTA 0.025 M
18) Calcule el valor de pCa en las siguientes disoluciones a un pH de 10.0:
50.0 mL de Ca 2+ 0.020 M + 40.0 mL de EDTA 0.025 M
19) Calcule el valor de pCa en las siguientes disoluciones a un pH de 10.0:
50.0 mL de Ca 2+ 0.015 M + 50.0 mL de EDTA 0.025 M
20) Calcule el valor de pCa en las siguientes disoluciones a un pH de 10.0:
25.0 mL de Ca 2+ 0.0025 M + 25.0 mL de EDTA 0.0025 M