VOLUMETRIAS DE

PRECIPITACION Y COMPLEJOS
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
Reacción de precipitación: aparece un precipitado en el transcurso de la
valoración
mAn+ + nBm-  AmBn (s) Keq= 1/K ps Kps= [An+]m[Bm-]n

• Determinacion de Ag – Metodo de Volhard

• Reacción de valoración:
• Ag+ + SCN-  AgSCN(s)
• Reacción indicadora del punto final:
• Fe3+ + SCN-  FeSCN2+
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
• Valoración complexométrica esta basado en la formación de iones
complejos solubles
• En teoría, cualquier reacción de complejacion se puede utilizar en una
técnica volumétrica, siempre que cumpla con los requisitos ya
establecidos para que una reacción pueda ser usada en volumetría.
• ARGENTOMETRIA
El catión Ag+ forma un complejo con el ion cianuro (CN-) lo que sirve
para su valoración, según la ecuación:
2 CN- + Ag+ → Ag(CN)2-
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
• Cuando se alcanza el punto final aparece una turbidez blanca (técnica
de Liebig):
Ag(CN)2- + Ag+ → [Ag(CN)2]Ag
PP blanco
• En la técnica modificada por adición de amoniaco y ioduro de potasio
como indicador es mas notoria el punto final en la que se observa
turbidez amarillenta por precipitación del ioduro de plata(técnica
Liebig-Deniges )
• Ag(CN)2- + Ag+ + IK → [Ag(CN)2]Ag + IAg + K+
• PP amarillo
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
• El análisis volumétrico por formación de complejos con frecuencia
emplea los ácidos aminopolicarboxílicos como agentes complejantes
de un gran número de elementos metálicos, de estos
compuestos el mas utilizado es el ácido
etilendiaminotetracético (EDTA o AEDT).
• Peso Molecular del EDTA: 292.24 g/mol
• Fórmula : C10H16O8N2
• Formula abreviada : H4Y
• Este ácido debil no es soluble en agua, pero su sal disódica Na2H2Y es
soluble y es este compuesto el que se usa como titulante y
comunmente se le denomina EDTA.
 VOLUMETRIA DE COMPLEJOS

EDTA
• Propiedades ácidas:
H 4Y  H+ + H3Y- Ka1 = 1.02 * 10–2
H3Y-  H+ + H2Y-2 Ka2 = 2.14 * 10–3
H2Y2-  H+ + HY-3 Ka3 = 6.92 * 10–7
HY3-  H+ + Y-4 Ka4 = 5.5 * 10-11
VALORACIÓN COMPLEXOMÉTRICA CON EDTA
• El EDTA, tiene cuatro grupos carboxilo y dos grupos
amino que pueden actuar como donantes de pares de
electrones, o bases de Lewis.
• La capacidad del EDTA para potencialmente donar
hasta sus seis pares de electrones libres, para la
formación de enlaces covalentes coordinados, a los
cationes metálicos hace del EDTA un ligando
hexadentado.
• El EDTA forma con los metales complejos del tipo 1:1
molar independientemente de su estado de
oxidación, es por ello que en es tipo de volumetría las Complejo Metal-EDTA
concentraciones se expresan como molaridad para los
cálculos respectivos.
 TITULACIONES CON EDTA
• M+1 + H2Y-2  MY-3 + 2H+
• M+2 + H2Y-2  MY-2 + 2H+
• M+3 + H2Y-2  MY- + 2H+
• M+4 + H2Y-2  MY + 2H+
• La reacción produce dos hidrógeniones, es reversible y por lo tanto el
complejo se disocia en mayor grado a medida que aumenta la acidez de la
solución. El ion metálico (M) compite con el H+ por el EDTA, por lo que la
acidez tiene un papel muy importante y hay que regular adecuadamente la
solución a titular con soluciones tampón adecuadas, sino el complejo se
disocia en extremo, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la titulación
no es viable.
 TITULACIONES CON EDTA
• El punto final de la titulación se alcanza por la adición de una
sustancia indicadora que da color con el metal a ser titulado. El color
producido es usualmente el resultado de la formación de un nuevo
quelato.
• La principal razón de que el EDTA se utilice tan ampliamente en la
estandarización de soluciones de cationes metálicos es que
la constante de formación de la mayoría de los complejos catión
metálico-EDTA es muy alta, lo que significa que el equilibrio de la
reacción:
• M + H4Y → MH2Y + 2H+
• Se encuentra muy desplazado hacia la derecha.
 INDICADORES PARA TITULACIONES CON EDTA
• Son compuestos orgánicos coloridos, que forman complejos con los
iones metálicos, y debe liberar el ion metálico al AEDT en un valor de
pM muy cercano al punto de equivalencia.
• Requisitos:
a) El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo
metal-EDTA.
b) El complejo metal-indicador debe tener un color diferente que el
indicador libre.
c) El indicador debe formar complejo únicamente con el metal que se
está valorando
 INDICADORES PARA TITULACIONES CON EDTA
M + HIn  MIn + M + H+
amarillo Rojo violeta

H2Y2- + M + MIn  MY2- + In + 2H+

Rojo violeta amarillo
 MÉTODOS DE TITULACIONES CON EDTA
• Técnicas de valoración con EDTA
• • Titulación directa
Ca2+ + H2Y2-  CaY2- + 2H+

• • Titulación indirecta por retroceso- Se añade exceso de EDTA

Fe3+ + H2Y2-exc  FeY+ + 2H+ + H2Y2-
Posterior valoración del exces+o de EDTA con Zn o Mg.
H2Y2- + Zn2+  ZnY+2 + 2H+
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
• Por Desplazamiento - no hay indicador adecuado
M + YMg2-  MY2- + Mg2+ Posterior valoración del Mg con EDTA
Mg2+ + H2Y2-  MgY2+ +2H+

• Titulación Indirecta de aniones - Valoración de aniones que precipitan

con iones metálicos como
Ba2+(exc.)+ SO42-  BaSO4 (s) + Ba2+ se titula el exceso de iones Ba+2
Ba2+ + H2Y2-  BaY2+ +2H+
APLICACIONES
• Determinación de mas de 40 cationes metálicos.
• Determinación de la dureza del agua
 PROBLEMAS
1. Calcular la molaridad una disolución de EDTA, que fue
estandarizada con 50 ml de una disolución de carbonato
de calcio que fue preparada pesando 0,4071 g de la sal y
fue disuelta en una cantidad mínima de HCL luego de lo
cual fue diluida a 500ml en un matraz de aforo.
En la titulación del Ca se gastaron 42,63 ml de EDTA.
M = 0,4071/10 g CaCO3_____________________
100,08 g CaCO3/molCaCO3x 0,04263L EDTA
M = 0,009541 M
 PROBLEMAS
2. Calcular el contenido de cianuro libre de un baño de galvanización de cobre
para lo cual se toman 5 ml del baño, se diluye a aprox, 100 ml, se añade 5 ml
NaOH al 20% mas una pizca de IK. En la titulación de esta disolución se gastan
27,36 ml de nitrato de plata 0,1012M. El resultado expresarlo como mg NaCN/L.
Ag+ +2 CN- + → Ag(CN)2-
mgNaCN/L = 27,36 ml AgNO3 x 0,1012 mmol x 2 x 49mgNaCN
0,005L ml mmol
= 54,27 mg/L
 PROBLEMAS
3. Se pesa 0,7176 g de una aleación de cromel que contiene Ni, Fe y Cr.
Se disuelve la muestra en ácido nítrico y se diluye a 250 ml en un
matraz de aforo. 50 ml de la ml se enmascara el Cr con la adición de
hexametilentetramina y luego de lo cual se titula y se gastan 35,43 ml
de EDTA. Por último a una tercera alícuota de 50 ml se le añadió 50 ml
de EDTA, titulando el exceso con 6,21 ml de una disolución de Cu 0,06316
M. Calcular los % de Ni, Fe y Cr en la aleación.
H2Y2- + M + MIn  MY2- + In + 2H+
a) % Ni = 26.14 ml EDTA x 0,05831mmol x 0,05870 g Ni x 100
0,7176g/5 ml mmol
%Ni = 62,34 %
 PROBLEMAS
b) %Fe
= (35,43- 26.14) ml EDTA x 0,05831mmol x 0,05585 g Fe x 100
0,7176g/5 ml mmol
%Fe = 21,09 %
c) Calculo de los ml de EDTA equivalentes a los 6,21 ml de Cu
ml EDTA = 6,21 mlx0,06316mmol/ml = 6,73 ml
0,05831mmol/ml
mlEDTA gastados en la titulación = 50.00 – 6,73 = 43,27 ml

%Cr = (43,27 – 35,43) ml EDTA x 0,05831mmol x 0,05199 g Cr x100

0,7176g/5 ml mmol
%Cr = 16,56%
VOLUMETRIA DE COMPLEJOS