Cap 13 Orga

CAPÍTULO 13
AMINAS
1
OBJETIVOS
1. COMPRENDER LA ESTRUCTU-
RA QUE PRESENTAN LAS
AMINAS.
2
OBJETIVOS
2. DESCRIBIR LAS PROPIEDA-

DES FÍSICAS DE LAS AMINAS
PARA UNA ADECUADA APLICA-
CIÓN PRÁCTICA.
3
OBJETIVOS
3. IDENTIFICAR LAS DIFEREN-

TES FUENTES INDUSTRIALES
DE LAS AMINAS.
4
OBJETIVOS
4. ANALIZAR LOS MÉTODOS DE

PREPARACIÓN Y SÍNTESIS DE
LAS AMINAS, PARA UNA
CORRECTA APLICACIÓN EN
LABORATORIO.
5
OBJETIVOS
5. DESCRIBIR LAS DIFERENTES

REACCIONES QUÍMICAS QUE
PRESENTAN LAS AMINAS PARA
UNA CORRECTA APLICACIÓN
EN LA TEORÍA, LABORATORIO,
INDUSTRIA Y EN LA PRÁCTICA
DIARIA.
6
13.1. INTRODUCCIÓN
A LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS QUE LLEVAN

NITRÓGENO UNIDO A UNO O MÁS GRUPOS
ALQUILO O ARILO SE DENOMINAN AMINAS.
POR ESTA CARACTERÍSTICA SE PUEDEN
CONSIDERAR A LAS AMINAS COMO
DERIVADOS DEL AMONIACO, NH3. ESTE
ASPECTO NOS LLEVA A LA CONCLUSIÓN DE
QUE LOS HIDRÓGENOS DEL AMONIACO
PUEDEN SER SUSTITUIDOS POR UNO, DOS,
TRES O CUATRO GRUPOS ALQUILO O ARILO.

7
13.1. INTRODUCCIÓN
LAS AMINAS SE ENCUENTRAN PRESENTES
TANTO EN ANIMALES COMO EN PLANTAS. POR
EJEMPLO, LA TRIMETILAMINA SE ENCUENTRA
EN LOS TEJIDOS ANIMALES Y ES PARTE DEL
OLOR CARACTERÍSTICO DE ALGUNOS
PESCADOS. TAMBIÉN SE ENCUENTRA EN LA
CODEÍNA, UN ANALGÉSICO PARA EL DOLOR.
POR OTRO LADO, ESTÁ PRESENTE EN LA
QUININA, UN ANTIPALÚDICO QUE SE EXTRAE
DE LA CORTEZA DEL ÁRBOL SUDAMERICANO
CINCHOTA.

8
13.1. INTRODUCCIÓN
MUCHOS COMPUESTOS DE ORIGEN
BIOLÓGICO CONTEMPLAN LA PRESENCIA DE
AMINAS, COMO BIORREGULADORES,
NEUROTRANSMISORES, EN MECANISMOS DE
DEFENSA Y EN MUCHAS FUNCIONES MÁS.
RAZÓN POR LA CUAL SE ENCUENTRAN
FORMANDO PARTE DE DROGAS Y MEDICINAS.

CH3 CH2–CH2–NH2
••
−CH2–CH–NH2 •• •• ••
HN NH HN N ••
Anfetamina Piperazina Histamina

Estimulante adictivo Mata lombrices intestinales Vaso dilatador
9
13.1. INTRODUCCIÓN
••
NH2 CH2OH
HO CH2OH COOH
H3C N N
C •• ••
••
O OCH2CH2NH(CH2CH3)2
Novocaina Piridoxina Ácido nicotínico
Anestésico Vitamina B6 Niacina, vitamina B3
OH CH3
•N
O
HO CHCH2NHCH3 •• •
N C–OCH3
CH3 H O
HO N
••
O–C–Ph
H
Epinefrina Nicotina Cocaína
Hormona adrenal En el tabaco En las hojas de coca
10
13.2. ESTRUCTURA
CONSIDERANDO A LAS AMINAS COMO DERI-
VADOS DEL NH3, ESTRUCTURALMENTE POSEE
LAS MISMAS CARACTERÍSTICAS TETRAÉDRI-
CAS. ES DECIR, EN UNA AMINA EL N PRESEN-
TA HIBRIDACIÓN SP3, DONDE LOS SUSTITU-
YENTES OCUPAN TRES VÉRTICES DE UN
TETRAEDRO Y EL PAR DE ELECTRONES NO
COMPARTIDOS OCUPA EL CUARTO VÉRTICE.
POR LO TANTO, LOS ÁNGULOS DE ENLACE EN
UNA AMINA, C–N–C, ES APROXIMADAMENTE
DE 109°. ASÍ POR EJEMPLO, EN LA
TRIMETILAMINA, N(CH3)3, EL ÁNGULO DE
ENLACE C–N–C ES DE 108° Y POSEE UNA
LONGITUD DE ENLACE C–N DE 147 PM. 11
13.2. ESTRUCTURA
•• Hibridacion sp3 •• ••
••
N N N 147 pm
H3C N CH3
H R H3C
107° H 109° R 108° CH3
H R CH3 CH3
Amoniaco Amina Trimetilamina
EN LA ESTEREOQUÍMICA DE UNA AMINA Y

POR SU CARÁCTER TETRAÉDRICO, ENCON-
TRAMOS QUE EL NITRÓGENO ES QUIRAL Y
POSEE QUIRALIDAD, CUANDO LOS TRES
SUSTITUYENTES SON DIFERENTES, POR LO
QUE PRESENTA ENANTIOMERÍA, YA QUE SU
IMAGEN ESPECULAR NO ES SUPERPONIBLE.
PERO A DIFERENCIA DEL CARBONO QUIRAL,
LAS DOS FORMAS ENANTIOMÉRICAS SE
INTERCONVIERTEN CON GRAN RAPIDEZ POR12
13.2. ESTRUCTURA
UNA INVERSIÓN PIRAMIDAL, ESTO SE DEBE A
LA PRESENCIA DEL PAR DE ELECTRONES NO
COMPARTIDOS. POR LO TANTO, ES DIFÍCIL
EN UNA AMINA DIFERENCIAR ENTRE UNO Y
OTRO ENATIÓMERO Y MUCHO MENOS
AISLARLAS. LA INVERSIÓN PIRAMIDAL TIENE
LUGAR POR LA REHIBRIDACIÓN
MOMENTÁNEA DEL NITRÓGENO A UNA
GEOMETRÍA PLANAR, SP2, SEGUIDA POR UNA
REHIBRIDACIÓN DEL INTERMEDIARIO
PLANAR A UNA GEOMETRÍA SP3
TETRAÉDRICA. ESTE PROCESO DEMANDA UNA
ENERGÍA APROXIMADA DE 25 KCAL/MOL.
13
13.3. CLASIFICACIÓN
LAS AMINAS, A DIFERENCIA DE LAS DEMÁS
FUNCIONES ORGÁNICAS ESTUDIADAS, SE
CLASIFICAN DE ACUERDO AL NÚMERO DE
RADICALES ALQUILO O ARILO UNIDOS AL
ÁTOMO DE NITRÓGENO. ASÍ SE TIENEN. I)
AMINAS PRIMARIAS, (1°, NH2R); II) AMINAS
SECUNDARIAS, (2°, NHR2); III) AMINAS
TERCIARIAS, (3°, NR3); IV) TAMBIÉN
PODEMOS INCLUIR EN ESTA CLASIFICACIÓN
A LOS IONES CUATERNARIOS DE AMONIO,
(NR4+), DONDE UN GRUPO ALQUILO O ARILO
ADICIONAL SE ENCUENTRA UNIDO AL ÁTOMO
DE NITRÓGENO, POR LA PRESENCIA DEL PAR 14
14
13.3. CLASIFICACIÓN
TABLA 13.1. CLASIFICACIÓN DE AMINAS

AMINA ESTRUCTURA EJEMPLO ESTRUCTURA
•• ••
H N R Etilamina o H N CH2CH3
1. PRIMARIA (1°)
H Etanamina H
••
H N R ••
Etilmetilamina o H N CH2CH3
2. SECUNDARIA (2°) R’ Etanmetanamina CH3
••
R” N R ••
Etilmetilpropilamina o CH3 N CH2CH3
3. TERCIARIA (3°) R’ Etanometanopropanamina CH2CH2CH3
R”’ CH2CH3
•• + ••
4. SALES CUATERNA– R” N R CH3CH2 N CH2CH3
Ion tetraetilamonio
RIAS DE AMONIO
R’ CH2CH3
15
13.4. NOMENCLATURA DE AMINAS
13.4.1. NOMENCLATURA COMÚN
SI LAS AMINAS SON SENCILLAS, SE

MENCIONA PRIMERO EL RADICAL ALQUILO O
ARILO UNIDO AL NITRÓGENO, SEGUIDO DEL
SUFIJO –AMINA. SI UN MISMO GRUPO
ALQUILO O ARILO ESTÁ REPETIDO DOS O
TRES VECES, SE ANTEPONE AL NOMBRE DEL
GRUPO LOS PREFIJOS –DI O –TRI. SI LA
AMINA LLEVA RADICALES ALQUILO Y/O
ARILO DIFERENTES, SE NOMBRAN LOS
MISMOS POR ORDEN ALFABÉTICO, O BIEN DE
MENOR A MAYOR COMPLEJIDAD DEL GRUPO.
16
PARA NOMBRAR LAS AMINAS CON
ESTRUCTURAS MÁS COMPLICADAS, DONDE SE
ENCUENTREN OTROS GRUPOS FUNCIONALES
MÁS IMPORTANTES (ALCOHOLES, CETONAS,
ALDEHÍDOS, AMIDAS, ÁCIDOS CARBOXÍLI-
COS), AL GRUPO NH2 SE LE LLAMA AMINO. EL
GRUPO AMINO SE NOMBRA COMO
CUALQUIER OTRO SUSTITUYENTE, CON UN
NÚMERO U OTRO SÍMBOLO QUE INDIQUE SU
POSICIÓN EN EL ANILLO O CADENA DE
CARBONOS.

17
CON ESTE SISTEMA, LAS AMINAS SECUNDA-
RIAS Y TERCIARIAS SE NOMBRAN CLASIFI-
CANDO AL ÁTOMO DE NITRÓGENO (JUNTO
CON SUS RADICALES ALQUILO) COMO GRUPO
ALQUILAMINO. SE TOMA EL RADICAL
ALQUILO MAYOR O MÁS COMPLICADO COMO
LA MOLÉCULA MATRIZ.
LAS AMINAS AROMÁTICAS Y HETEROCÍCLI-
CAS SE LAS CONOCE POR LO GENERAL POR
SUS NOMBRES HISTÓRICOS O TRIVIALES.

POR EJEMPLO:
18
8) CH3
CH3CH2NCHCH3 t-Butiletilisopropilamina
CH3CCH3
CH3
9)
CH2CH3 Ciclobutiletilmetilamina
NCH3
10)
CH2NH2 Bencilamina
11)
NH2 Fenilamina o anilina (Aminobenceno)
12)
NHCH2CH3 Etilfenilamina
19
14)    
CH3CHCH2CHCOOH Ácido ,-diaminovalérico
NH2 NH2
15)
COOH Ácido p-aminobenzoico
H2N
16)
NH2 p-Nitroanilina
O2N
17)
4 3 2 1
CH2CH2CH2CH2 Putrescina (1,4-Butanodiamina)
NH2 NH2
18)
5 4 3 2 1
CH2CH2CH2CH2CH2 Cadaverina (1,5-Pentanodiamina)
NH2 NH2 o Pentametilenodiamina 20
13.4.2. NOMENCLATURA
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
LA NOMENCLATURA SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C. ACEPTA MUCHOS DE LOS NOMBRES
COMUNES, HISTÓRICOS O TRIVIALES QUE SE
HAN VENIDO UTILIZANDO EN LAS AMINAS
MÁS DIFUNDIDAS Y UTILIZADAS TIEMPO
ATRÁS.
LA NOMENCLATURA SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C. PARA LAS AMINAS ES SEMEJANTE A
LA CORRESPONDIENTE A LOS ALCOHOLES. EL
NOMBRE DE LA RAÍZ LO DETERMINA LA
CADENA CONTINUA MÁS LARGA DE ÁTOMOS
DE CARBONO. 21
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
LA TERMINACIÓN –O DEL NOMBRE DEL
ALCANO SE CAMBIA A LA TERMINACIÓN –
AMINA Y SE EMPLEA UN NÚMERO PARA
INDICAR LA POSICIÓN DEL GRUPO AMINO EN
LA CADENA. A LOS SUSTITUYENTES A LO
LARGO DE LA CADENA DE CARBONOS SE LES
ASIGNA NÚMEROS PARA ESPECIFICAR SUS
UBICACIONES.
22
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
PARA INDICAR QUE LOS RADICALES ALQUILO
Y/O ARILO SE UNEN DIRECTAMENTE AL
NITRÓGENO Y NO EN OTRA POSICIÓN, SE
ANTEPONE AL GRUPO LA LETRA N-, SI SE
TRATA DE UNA UNIÓN Y N,N-, SI SON DOS
LAS UNIONES EFECTUADAS. CUANDO LA
UNIÓN O SUSTITUCIÓN SE VERIFICA EN
MOLÉCULAS DE AMONIACO DIFERENTES, SE
ANTEPONE AL NOMBRE DEL RADICAL
ALQUILO O ARILO LAS LETRAS N,N’-.
23
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
PARA NOMBRAR LAS AMINAS QUE LLEVAN
RADICALES ALQUILO O ARILO DIFERENTES,
SE NOMBRAN LOS MISMOS EN ORDEN
ALFABÉTICO, O BIEN DE MENOR A MAYOR
COMPLEJIDAD DEL GRUPO, CAMBIANDO LA
TERMINACIÓN –O DEL ÚLTIMO ALCANO POR
–AMINA, LOS RESTANTES GRUPOS SE
NOMBRAN COMO ALCANOS SIMPLES.

24
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
PARA NOMBRAR LAS AMINAS CON
ESTRUCTURAS MÁS COMPLICADAS, DONDE SE
ENCUENTREN OTROS GRUPOS FUNCIONALES
MÁS IMPORTANTES (ALCOHOLES, CETONAS,
ALDEHÍDOS, AMIDAS, ÁCIDOS), AL GRUPO –
NH2 SE LE LLAMA AMINO. EL GRUPO AMINO
SE NOMBRA COMO CUALQUIER OTRO
SUSTITUYENTE, CON UN NÚMERO QUE
INDIQUE SU POSICIÓN EN EL ANILLO O
CADENA DE CARBONOS.
25
SISTEMÁTICA O
I.U.P.A.C.
A LAS AMINAS AROMÁTICAS O HETEROCÍ-
CLICAS SE LAS CONOCE POR LO GENERAL
POR SUS NOMBRES HISTÓRICOS O
TRIVIALES.
EL RADICAL DIVALENTE (BIVALENTE) –NH
UNIDO A DOS RADICALES IDÉNTICOS SE
PUEDE DESIGNAR MEJOR POR MEDIO DEL
PREFIJO IMINO-. ESTO SE PUEDE USAR
TAMBIÉN EN EL CASO DE QUE ESTÉ
FORMANDO UN PUENTE ENTRE DOS ÁTOMOS
DE CARBONO DEL ANILLO.
POR EJEMPLO: 26
8) CH
SISTEMÁTICA O
3
CH CH NCHCH
3 2 t-Butanoetanoisopropanamina
3
CH CCH o Etanoisopropanot-butanamina
CH I.U.P.A.C.
3 3
o N,N-Etilisopropilt-butanamina
3
9)
CH2CH3 Ciclobutanoetanometanamina
NCH3
10)
CH2NH2 Bencilamina
11)
NH2 Anilina o fenilamina
12)
NHCH2CH3 N-Etilanilina
27
SISTEMÁTICA
25)
Br CH=CHO CHO 2
I.U.P.A.C.
COOHCH
1 2 3 4
CCOCHOHCHCHCH CHCH COOH
2
5 6 7 8
2
9 10
2
11
NH2 NH2 CONH2

Ácido 3,7-diamino-9-carbamoil-3-etenil-6-formil-5-hidroxi-4-oxoundecanodioico
26) 3 3 3
CH3 CH3 CH3
2 2 2 2
CH2OH C CH CHCH3
1 1 1 1
CO CH3NCH3 C CH CHCH3
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
COOHCH2CCOCH2CCHOHCHCOHCOHCHCHCHCHCOOH
14 1 1
CH2 O CH2 CH2 CH2 CH2
15 2 2
CH2 CH2 CO CONH2 NH2 CHCHO
16 3 3
COOH CH2CH3 CH3 CH3
Ácido 4-(aminometil) -6-(carbamoilmetil) -13-(carboximetil)-10-(N,N-dimetilamino)-3-(1,2-dimetil-
propil)-2-(2-formilpropil)-6,7,9-trihidroxi-13-(2-hidroxi-1-oxoetil)-12-oxo-8-(2-oxopropil)-5-(1-pro-
penil)-7-(1-propinil)-10-propoxihexadecanodioico.
28
13.5. PROPIEDADES FÍSICAS
LAS PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS AMINAS SE
ENCUENTRAN EN FUNCIÓN A TRES FACTORES:
I) SU ESTRUCTURA, II) EL NÚMERO DE GRUPOS
ALQUILO O ARILO Y III) LA PRESENCIA DEL
PAR DE ELECTRONES NO COMPARTIDOS O NO
ENLAZANTES.
1° LAS AMINAS SON COMPUESTOS MUY
POLARES DEBIDO A TRES FACTORES: I) POR EL
MOMENTO DIPOLAR DEL PAR DE ELECTRONES
NO COMPARTIDOS, II) POR LOS MOMENTOS
DIPOLARES DE LOS ENLACES CARBONO
NITRÓGENO, C→N, III) POR LOS MOMENTOS
DIPOLARES DE LOS ENLACES H→N.
29
2° LAS AMINAS HASTA SEIS ÁTOMOS DE

CARBONO SON RELATIVAMENTE SOLUBLES
EN AGUA, POR LOS PUENTES DE HIDRÓGENO
QUE FORMA CON EL AGUA.

3° LAS AMINAS SON SOLUBLES EN LOS
DISOLVENTES ORGÁNICOS USUALES Y
ESPECIALMENTE SON MUY SOLUBLES EN
ALCOHOLES.

30
4° LAS AMINAS 1° Y 2° FORMAN ENLACES O
PUENTES DE H. LAS AMINAS 3° PURAS NO
FORMAN ENLACES O PUENTES DE H, POR NO
CONTAR CON LA UNIÓN N–H. SIN EMBARGO
PUEDEN ACEPTAR PUENTES DE H CON MOLÉ-
CULAS QUE TENGAN ENLACES O–H o N–O.
COMO EL N ES MENOS ELECTRONEGATIVO
QUE EL O, EL ENLACE N–H, ES MENOS POLAR
QUE EL ENLACE O–H. POR LO TANTO LAS
AMINAS FORMAN PUENTES DE H MÁS
DÉBILES QUE LOS ALCOHOLES DE MASA
MOLECULAR SEMEJANTE.

31
5° LAS AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS
TIENEN PUNTOS DE EBULLICIÓN MENORES
QUE LA DE LOS ALCOHOLES Y ÁCIDO
CARBOXÍLICOS, PERO MAYORES QUE DE LOS
ÉTERES DE MASA MOLECULAR SEMEJANTE.

6° LAS AMINAS TERCIARIAS, QUE NO
FORMAN PUENTES DE HIDRÓGENO, TIENEN
PUNTOS DE EBULLICIÓN MÁS BAJOS QUE LAS
AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS DE
MASA MOLECULAR SEMEJANTE.
32
7° UNA PROPIEDAD FÍSICA Y MUY
CARACTERÍSTICA DE UNA AMINA, ES SU
OLOR A PESCADO EN DESCOMPOSICIÓN.
ALGUNAS DIAMINAS SON ESPECIALMENTE
PESTILENTES COMO LAS PUTRESCINA (1,4-
BUTANODIAMINA), LA CADAVERINA (1,5-
PENTANODIAMINA), ETC.

LA TABLA 13.2 CONTEMPLA LAS
PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS AMINAS MÁS
IMPORTANTES.
33
TABLA 13.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE AMINAS

SOLUBILIDAD
P.f. P.e. 
SUSTANCIA FÓRMULA EN 100 PARTES
(ºC) (ºC) (g/mL)
DE DISOLVENTE
N-(2-Aminoetil)-1,3-pro- H2-N(CH2)3-NH-(CH2)2-
---------- ---------- 0.9280 misc aq; s alc.
panodiamina NH2
2-Aminoheptano H[CH2]5CH(NH2)CH3 ---------- 144.00 0.766518 lig s aq; s alc; et, EP.
2-Aminohexano H[CH2]4CH(NH2)CH3 19.00 116-8 0.7670204 s aq, alc, EP.
2-Aminopentano H[CH2]3CH(NH2)CH3 ---------- 91-2 0.739020 s aq, alc, EP.
3-Aminopentano C2H5-CH(NH2)C2H5 ---------- 91.00 0.7490204 misc alc, et.
3.525 aq; s alc, CCl4,
Anilina C6H5NH2 5.98 184.40 1.021720
et, ácidos.
Bencilamina C6H5CH2NH2 10.00 185.00 0.9810194 misc aq, alc, et.
N’-Bencil-N,N-dimetil- C6H5CH2NHCH2CH2N-
---------- 12411 mm 0.9220 --------------------------
etilendiamina (CH3)2
Bencilmetilamina C6H5CH2NHCH3 ---------- 184-9 0.9390 --------------------------
2-Bromoanilina BrC6H4NH2 31.00 229.00 1.5780204 i aq; s alc, et.
3-Bromoanilina BrC6H4NH2 16.80 251.00 1.5800204 lig s aq; s alc, et.
4-Bromoanilina BrC6H4NH2 66.30 ---------- 1.49701004 i aq; m s alc, et.
4-Bromo-2-cloroanilina Br(Cl)C6H3NH2 72.00 ---------- ------------- --------------------------
p-Bromofenetilamina BrC6H4CH2CH2NH2 ---------- 720.2 mm 1.2900 --------------------------
2-Bromo-4-metilanilina CH3(Br)C6H3NH2 16.00 240.00 1.510020 i aq; s alc, et.
4-Bromo-2-metilanilina CH3(Br)C6H3NH2 56.00 240.00 ------------- lig s aq; m s alc.
4-Bromo-3-metilanilina CH3(Br)C6H3NH2 81.00 240.00 ------------- i aq; m s alc.
1,4-Butanodiamina H2N[CH2]4NH2 27-8 158-156 0.8770254 s aq.
Butilamina o Butanamina CH3(CH2)2CH2NH2 50.50 77.90 0.7327254 misc aq, alc, et, EP.
Iso-butilamina o misc aq, alc, acet, et,
(CH3)2CHCH2NH2 84.60 67.70 0.7240204
2-Metilpropanamina EtAc, EP.
Sec-butilamina o
CH3CH2CH(NH2)CH3 104.50 66.00 0.7308154 misc aq, alc.
2-Aminobutano
t-Butilamina o
(CH3)3CNH2 67.50 44.40 0.6951204 misc aq, alc.
2,2-Dimetiletanamina
4-Butilanilina C4H9C6H4NH2 ---------- 12015 mm 0.9450 --------------------------
i aq; s alc, bz, et, acet,
N-Butilanilina C6H5NHC4H9 ---------- 234-42 0.930020
EtAc, Ep.
4-t-Butilanilina (CH3)3CC6H4NH2 16.00 933 mm 0.9370 --------------------------
N-(t-Butil)bencilamina C6H5CH2NHC(CH2)3 ---------- 805 mm 0.8810 --------------------------
34
TABLA 13.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE AMINAS (CONTINUACIÓN)
SOLUBILIDAD

P.f. P.e. 
(ºC) (ºC) (g/mL)
DE DISOLVENTE
N-Butil-t-butilamina (CH3)3-CNHC4H9 ---------- 137.00 0.7430 --------------------------
4-t-Butil-N,N-dimetilani-
(CH3)3CC6H4N(CH3)2 ---------- 253.00 0.9060 --------------------------
lina
2-t-Butil-6-metilanilina (CH3)3CC6H3(CH3)NH2 ---------- 250.00 0.9500 --------------------------
Ciclohexanometilamina (CH2)5CHCH2NH2 ---------- 145-7 0.8700 --------------------------
misc aq, alc, et, éste-
Ciclohexilamina C6H11NH2 17.70 134.80 0.867120
res, cl, EP, CCl4.
Ciclohexilisopropilanilin
C6H11NHCH(CH3)2 ---------- 60-512mm 0.8600 --------------------------
a
Ciclooctilamina (CH2)7CHNH2 48.00 190.00 0.9280 --------------------------
Ciclopentilamina (CH2)4CHNH2 ---------- 106-8 0.8630 --------------------------
Bencilmetilamina C6H5CH2NHCH3 ---------- 184-9 0.9390 --------------------------
Ciclopropilamina (CH2)2CHNH2 ---------- 49-50 0.8240 --------------------------
20 0.88 aq; s alc, bz, et,
2-Cloroanilina ClC6H4NH2 1.94 208.80 1.2125 4
ácidos.
3-Cloroanilina ClC6H4NH2 10.40 230.50 1.2150224 i aq; s alc, et, bz.
s aq, h; m s alc, acet,
4-Cloroanilina ClC6H3NH2 72.50 232.00 1.169774
et, CS2.
2-Clorobencilamina ClC6H4CH2NH2 ---------- 10311 mm 1.1730 --------------------------
3-Clorobencilamina ClC6H4CH2NH2 ---------- 11217 mm 1.1590 --------------------------
4-Clorobencilamina ClC6H4CH2NH2 ---------- 215.00 1.1640 --------------------------
2-(4’-Clorofenil)etilami-
ClC6H4CH2CH2NH2 ---------- ---------- 1.1120 --------------------------
na
4-Cloro-4-metilanilina CH3(Cl)C6H3NH2 7.00 225.00 1.1510 --------------------------
2-Cloro-6-metilanilina CH3(Cl)C6H3NH2 2.00 215.00 1.1520 --------------------------
4-Cloro-N-metilanilina ClC6H4NHCH3 ---------- 239.00 1.1620 --------------------------
lig s aq; misc alc, bz,
Decilamina CH3(CH2)9NH2 12-4 216-8 0.7870
cl, et, acet.
Dialilamina [H2C=CCHCH2]2NH 88.00 111-2 0.7870 --------------------------
Dibencilamina C6H5CH2NHCH2C6H5 26.00 300.00 1.0260 i aq; s alc, et.
2,4-Dibromoanilina Br2C6H3NH2 78-80 ---------- 2.260020 s alc; lig s cl.
2,5-Dibromoanilina Br2C6H3NH2 51-3 ---------- ------------- m s alc; s et.
2,6-Dibromoanilina Br2C6H3NH2 80-2 262-4 ------------- m s alc, bz, cl, et.
0.47 aq; s alc, acet, et,
Dibutilamina C4H9-NH-C4H9 62.00 159.6 0.7601204
EtAC, EP.
20 i aq, meOH; s acet,
N,N-Dibutilanilina C6H5N(C4H9)2 ---------- 267-75 0.9040
bz, EtOH, EtAc, et.
N,N-Dibutil-1,3-propano-
(C4H9NHCH2)2CH2 ---------- 205.00 0.8270 --------------------------
diamina
lig s aq; misc alc, bz,
Diciclohexilamina C6H11-NH-C6H11 0.100 255.80 0.9100
cl, et.
2,3-Dicloroanilina Cl2C6H3NH2 23-4 252.00 ------------- s aq; m s et.
35
2,4-Dicloroanilina Cl2C6H3NH2 59-62 245.00 1.576020 lig s aq; s alc, et.
SOLUBILIDAD
P.f. P.e. 
(ºC) (ºC) (g/mL)
DE DISOLVENTE
2,4-Diclorobencilamina Cl2C6H3CH2NH2 ---------- 83-45 mm 1.3080 --------------------------
1.3 aq12; lig s alc, cl,
N,N-Dietilanilina C6H5N(C2H5)2 34.40 216.30 0.9300254
et, CCl4.
Dietilamina (C2H5)2NH 50.00 55.50 0.7074204 misc aq, alc.
2,6-Dietilanilina (C2H5)2C6H3NH2 3.00 243.00 0.9060 --------------------------
N,N-Dietilbencilamina C6H5CH2N(C2H5)2 ---------- 207-15 0.890020 --------------------------
N,N-Dietilciclohexilami-
C6H11N(C2H5)2 ---------- 194-5 0.8500 --------------------------
na
N,N-Dietil-1,3-propano-
(C2H5)2N(CH2)3NH2 ---------- 159.00 0.8260 --------------------------
diamina
45 alc; m s bz, et,
Difenilamina C6H5-NH-C6H5 53-4 302.00 1.1600
HOAc, CS2.
1,2-Difeniletilamina C6H5CH2CH(C6H5)NH2 ---------- 311.00 1.0200 --------------------------
1,1-Difenilmetilamina C6H5-CH(NH2)-C6H5 34.00 295.00 1.0635224 lig s aq.
Dihexilamina C6H13-NH-C6H13 ---------- 192-5 0.7950 s alc, et.
i aq; s alc, acet, Acet,
Diisobutilamina [(CH3)2CHCH2]2NH 77.00 137-9 0.7400
et, EP.
Diisopropilamina (CH3)2CH-NH-CH(CH3)2 96.30 83.50 0.716920 11 aq30.
2,6-Diisopropilanilina [(CH3)2CH]2C6H3NH2 45.00 257.00 0.9400 --------------------------
N,N-Diisopropiletilamina [(CH3)2CH]2NC2H5 ---------- 127.00 0.7420 --------------------------
Dimetilamina CH3-NH-CH3 92.20 6.90 0.680004 m s aq; s alc, et.
m lig s aq; m s alc, cl,
N,N-Dimetilanilina C6H5N(CH3)2 2.50 194.20 0.9559204
et; s CCl4.
2,3-Dimetilanilina (CH3)2C6H3NH2 2.50 221-2 0.9931 lig s aq; s alc, et.
2,4-Dimetilanilina (CH3)2C6H3NH2 ---------- 218.00 0.9800204 lig s aq; s alc, bz.
2,5-Dimetilanilina (CH3)2C6H3NH2 11.50 218.00 0.9790214 lig s aq; s alc, et.
2,6-Dimetilanilina (CH3)2C6H3NH2 10-2 216.00 0.984020 lig s aq; s alc, et.
N,N-Dimetil-1,3-propa-
(CH3)2N(CH2)3NH2 ---------- 123.00 0.8120 --------------------------
nodiamina
1,1-Dimetilpropilamina CH3CH2C(CH3)2NH2 105.00 77.00 0.7310254 misc aq, alc, et.
1,2-Dimetilpropilamina (CH3)2CHCH(CH3)NH2 50.00 84-7 0.7570 --------------------------
2,2-Dimetil-1-propilami-
(CH3)3CCH2NH2 ---------- 82742 mm 0.7455204 lig s aq.
na
Dioctilamina C8H17NHC8H17 14-6 298.00 ------------- i aq; m s alc, et.
Dipentilamina (C5H11)2NH ---------- 195-202 0.7770 m lig s aq; m s alc, et.
4 aq25; m s alc, et,
Dipropilamina C3H7-NH-C3H7 39.60 109.20 0.7375204
acet, EP.
20 misc aq, alc; lig s et; i
1,2-Etanodiamina H2NCH2CH2NH2 8.50 117.30 0.8977 4
bz.
Etilamina o Etanamina C2H5NH2 81.00 16.60 0.68901515 misc aq, alc, et.
N-Etilanilina C6H5NH(C2H5) 63.00 204.50 0.95802525 i aq; misc alc, et.
N-Etilbutilamina H(CH2)4NHC2H5 ---------- 108.00 0.7400204 --------------------------
s aq, alc, et, acet.
2-Etilbutilamina (C2H5)2CHCH2NH2 ---------- 121-5 0.77602020
AcEt, EP.
36
SOLUBILIDAD

P.f. P.e. 
(ºC) (ºC) (g/mL)
DE DISOLVENTE
i aq; s alc, acet, et,
1-Heptilamina H(CH2)7NH2 23.00 154-6 0.7770
Acet, EP.
Hexilamina H(CH2)6NH2 23.00 131-2 0.7630254 lig s aq; misc alc, et.
Isopropilamina (CH3)2CHNH2 101.00 32.40 0.6860254 misc aq, alc, et.
N-Isopropilciclohexil-
C6H11NHCH(CH3)2 ---------- 6012 mm 0.8590 --------------------------
amina
959 ml gas/ml aq25;
Metilamina CH3NH2 93.50 6.30 0.6990114
10.5 bz; s alc; misc et
N-Metilanilina C6H5NHCH3 57.00 196.00 0.9890204 lig s aq; alc, et
N-Metilbutilamina CH3CH2CH2CH2NHCH3 75.00 91.00 0.7360 --------------------------
1-Metilbutilamina CH3CH2CH2CH(CH3)NH2 ---------- 91.00 0.7384204 misc aq, alc, et.
2-Metilbutilamina CH3CH2CH(CH3)CH2NH2 ---------- 94-7 0.7380 --------------------------
3-Metilbutilamina (CH3)3CHCH2CH2NH2 ---------- 95.00 0.7510204 misc aq, alc, cl, et.
N-Metildifenilamina C6H5-N(CH3)-C6H5 7.60 1356 mm 1.0480204 i aq; s alc, et.
N-Metiletilamina CH3CH2NHCH3 ---------- 35.00 0.6900 m s aq, alc.
N-Metiletilendiamina CH3NHCH2CH2-NH2 ---------- 114-6 0.8410 --------------------------
N-Metilfenetilamina C6H5CH2CH2NHCH2 ---------- 203.00 0.9300 --------------------------
2-Metilfenetilamina C6H5CH2CH2NHCH2 ---------- 8010 mm 0.9300 --------------------------
1-Metilheptilamina H(CH2)6CH(CH3)NH2 ---------- 165.00 0.7710 --------------------------
N-Metil-1,3-propanodi-
H2NCH2CH2CH2NHCH3 ---------- 139-41 0.8440 --------------------------
amina
2-Metil-1,2-propanodi-
(CH3)2C(NH2)CH2NH2 ---------- ---------- 0.8410 --------------------------
amina
N-Metilpropilamina CH3CH2CH2NHCH3 ---------- 62-4 0.720017 s aq, alc.
1,9-Nonanodiamina H2N(CH2)9NH2 37-8 258.00 ------------- --------------------------
Octilamina H(CH2)8NH2 51.10 175-7 0.7820 i aq; s alc, et.
1-Pentanoamina CH3(CH2)3CH2NH2 55.00 104.00 0.7520 m s aq; misc alc, et.
1,5-Pentanodiamina H2N(CH2)5NH2 129.70 178-80 0.8730 s aq, alc; lig s et.
1,2-Propanodiamina CH3CH(NH2)CH2NH2 ---------- 119.70 0.878015 misc aq, bz; s alc, et.
1,3-Propanodiamina H2N(CH2)3NH2 12.00 140.00 0.8840254 misc alc, et; s aq.
1-Propilamina CH3CH2CH2NH2 83.00 47.90 0.717320 misc aq, alc, et.
N,N,3,5-Tetrametilanili-
(CH3)2C6H3NH(CH3)2 ---------- 226-8 0.9130 --------------------------
na
N,N,N’,N’-Tetrametil-
(CH3)2N(CH2)4N(CH3)2 ---------- 169.00 0.786020 s aq, alc, et.
1,4-butanodiamina
1,1,3,3-Tetrametilbutil-
(CH3)3CCH2C(CH3)2NH2 --------- 137-43 0.8050 i aq; s alc, et, EP.
amina
N,N,N’,N’-Tetrametilme-
(CH3)2NCH2N(CH3)2 ---------- 85.00 0.7490 --------------------------
tanodiamina
o-Toluidina CH3C6H4NH2 16.10 200.40 0.998420 1.7 aq; s alc, et, ácido
m-Toluidina CH3C6H4NH2 30.40 203.40 0.9890204 lig s aq; misc alc, et. 37
p-Toluidina CH3C6H4NH2 43.80 200.60 1.0460204 7.4 aq;m s alc,et,acet.
SOLUBILIDAD
P.f. P.e. 
(ºC) (ºC) (g/mL)
DE DISOLVENTE
m lig s aq; m s alc, et;
Tributilamina (C4H9)3N 70.00 216-7 0.7784204
s Acet, acet, EP.
5.5 aq; misc alc, et; s
Trietilamina (C2H5)3N 114.70 89.60 0.7326254
acet, Acet.
41 aq; misc alc; s bz,
Trimetilamina (CH3)3N 117.10 2.90 0.662–5
cl, et.
Trioctilamina (C8H17)3N --------- 365-7 0.8090 --------------------------
Tripropilamina (C3H7)3N 93.00 155-8 0.7530 s aq, alc, et.
Undecilamina (C11H23)NH2 16.50 240.00 0.7960 s aq, h, alc; i et.
N-Metilciclohexilamina C6H11NHCH3 ---------- 149.00 0.8680 --------------------------
N,N,N’-Trietilendiamina (C2H5)2NCH2CH2NHC2H5 ---------- 5513 mm 0.8040 --------------------------
2-Metilciclohexilamina C6H10(CH3)NH2 ---------- 150.00 0.8560 --------------------------
3-Metilciclohexilamina C6H10(CH3)NH2 ---------- 150730mm 0.8550 --------------------------
4-Metilciclohexilamina CH3C6H10NH2 ---------- 151-4 0.8550 --------------------------
1-Naftilamina C10H7NH2 50.00 301.00 1.12302525 0.17 aq; m s alc, et.
2-Naftilamina C10H7NH2 111-3 306.00 1.0610254 s aq, h, alc, et.
38
13.6. BASICIDAD DE LAS AMINAS
DE TODOS LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
DESCRITOS, LAS AMINAS SE CONSTITUYEN EN
LAS SUSTANCIAS ORGÁNICAS QUE PRESENTAN
ELEVADA BASICIDAD. ESTA PROPIEDAD SE
DEBE FUNDAMENTALMENTE AL PAR DE
ELECTRONES NO COMPARTIDOS QUE POSEE EL
NITRÓGENO. POR ESTA CARACTERÍSTICA LAS
AMINAS SON NUCLEOFÍLICAS Y BÁSICAS. SE
COMPORTA COMO NUCLEÓFILO (BASE DE
LEWIS) UTILIZANDO EL PAR DE ELECTRONES
NO COMPARTIDOS, FORMANDO UN ENLACE
CON UN ELECTRÓFILO. SE COMPORTA COMO
BASE (BASE DE BRᴓNSTED-LOWRY)
ACEPTANDO EL PROTÓN DE UN ÁCIDO. 39
H H
+
R−N •• + CH3–I R−N−CH3 + I–
H H
Amina Yodometano Amina con un
Nucleófilo Electrófilo nuevo enlace C-N
H H
+
R−N •• + H–X R−N−H + X–
H H
Amina Ácido Amina
Base Prótico Protonada
40
LAS AMINAS SON BASES MÁS FUERTES QUE
LOS ALCOHOLES, ÉTERES, ÉSTERES O AGUA.
POR TAL RAZÓN, LAS AMINAS CON EL AGUA
FORMAN SOLUCIONES BÁSICAS, ESTABLE-
CIÉNDOSE UN EQUILIBRIO DONDE EL AGUA
ACTÚA COMO UN ÁCIDO TRANSFIRIENDO UN
PROTÓN A LA AMINA. POR LO TANTO, LA
FUERZA DE UNA AMINA COMO BASE, SE
DETERMINARÍA POR LA CONSTANTE DE
IONIZACIÓN, Kb, O POR EL pKb. MATEMÁTI-
CAMENTE SI LA CONSTANTE DE IONIZACIÓN,
Kb, POSEE UN ELEVADO VALOR, LA AMINA SE
COMPORTA COMO UNA BASE FUERTE, ……. 41
…..ESTO SIGNIFICA QUE EL EQUILIBRIO SE
ENCUENTRA DESPLAZADO HACIA LA
IZQUIERDA POR HABERSE FAVORECIDO LA
TRANSFERENCIA DEL PROTÓN. ESTE MISMO
EFECTO SE EXPLICA SI EL POTENCIAL DE LA
CONSTANTE DE IONIZACIÓN, pKb, POSEE UN
VALOR PEQUEÑO. POR ESTA PROPIEDAD UNA
AMINA TIÑE DE AZUL UN PAPEL TORNASOL.
–
R–NH2 + H2O R–NH3+ + OH
Co(1–α) Co α Co α
–
R–NH3+ OH pKb = logKb
Kb = ;
R–NH2
pOH = –log[OH–] = –log(Coα)
42
DE ACUERDO A LAS ESTRUCTURAS QUE
PRESENTAN, UNA AMINA ALIFÁTICA ES MÁS
BÁSICA QUE EL AMONIACO, PORQUE LOS
GRUPOS ALQUILO, LIBERADORES DE
ELECTRONES, TIENDEN A DISPERSAR LA CARGA
POSITIVA DEL ION AMONIO SUSTITUIDO,
ESTABILIZÁNDOLO DE UNA MANERA
IMPOSIBLE PARA EL ION AMONIO
SUSTITUIDO. POR CONSIGUIENTE, UN ION
AMONIO ES ESTABILIZADO POR LA
LIBERACIÓN DE ELECTRONES DEL MISMO
MODO QUE UN CARBOCATIÓN. TAMBIÉN SE
PUEDE CONSIDERAR QUE UN GRUPO ALQUILO
EMPUJA ELECTRONES HACIA EL NITRÓGENO, ..43
…DEJANDO ASÍ MÁS DISPONIBLE AL CUARTO
PAR PARA SER COMPARTIDO CON UN ÁCIDO.
EL GRADO DE BASICIDAD ENTRE LAS
DIFERENTES CLASES DE AMINAS ALIFÁTICAS,
SE ENCUENTRAN EN FUNCIÓN: I) AL NÚMERO
DE GRUPOS ALQUILO, II) A LOS FACTORES
POLARES Y III) A LA SOLVATACIÓN.
LAS AMINAS AROMÁTICAS, COMO LA ANILINA
Y SUS DERIVADOS, SON BASES MÁS DÉBILES
QUE LAS AMINAS ALIFÁTICAS SENCILLAS. ESTA
BAJA BASICIDAD SE DEBE A LA DESLOCALIZA-
CIÓN POR RESONANCIA DE LOS ELECTRONES
NO COMPARTIDOS EN LA AMINA LIBRE.
44
ASÍ, EN LA ANILINA, EL PAR DE ELECTRONES NO
ENLAZANTES EN EL NITRÓGENO ESTA DESLOCA-
LIZADO SOBRE EL SISTEMA PHI, DEL ANILLO.
ESTE TRASLAPE ES IMPOSIBLE EN EL ION ANI-
LINIO, Y POR ELLO, LA ANILINA SE ENCUENTRA
ESTABILIZADA EN COMPARACIÓN CON EL ION
ANILINIO. POR LO TANTO, LA REACCIÓN SE
ENCUENTRA DESPLAZADA HACIA LA IZQUIERDA,
ASPECTO QUE HACE QUE LA ANILINA NO SEA TAN
BÁSICA COMO UNA AMINA ALIFÁTICA. LAS
ESTRUCTURAS DEL AMONIACO Y DEL AMONIO,
ASÍ COMO LAS ESTRUCTURAS HÍBRIDAS DE
KEKULÉ, (I, II, III Y IV), RATIFICAN EL HECHO
DE QUE LAS AMINAS ALIFÁTICAS SON MÁS
BÁSICAS QUE LAS AMINAS AROMÁTICAS. 45
•• •• H+ H +
H •• N •• H H •• N •• H ••
H •• N •• H
••
H •• N •• H
+ H+
I II I
Anilina II
Ion anilinio
46
TABLA 13.3 Kb y pKb DEL AMONIACO, AMINAS ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS

SUSTANCIA
Amoniaco
Metilamina
NH3
FÓRMULA
CH3NH2
Kb
1.8197•10–5
4.3652•10–4
pKb
4.7400
3.3600
Dimetilamina CH3-NH-CH3 5.2480•10–4 3.2800
Trimetilamina (CH3)3N 5.4954•10–5 4.2600
Etilamina CH3CH2-NH2 4.4005•10–4 3.3565
Dietilamina CH3CH2-NH-CH2CH3 9.7994•10–4 3.0088
Trietilamina (CH3CH2)3N 5.7544•10–4 3.2400
n-Propilamina CH3CH2CH2NH2 4.6881•10–4 3.3290
Di-n-Propilamina (CH3CH2CH2)2NH 1.0000•10–3 3.0000
Tri-n-propilamina (CH3CH2CH2)3N 4.4668•10–4 3.3500
Isopropilamina (CH3)2CHNH2 3.9902•10–4 3.3990
n-Butilamina CH3(CH2)3NH2 4.7863•10–4 3.3200
Isobutilamina (CH3)2CHCH2NH2 3.0000•10–4 3.5229
Sec-butilamina CH3CH2(CH3)CHNH2 4.0000•10–4 3.3979
t-Butilamina (CH3)3CNH2 5.0000•10–4 3.2210
Ciclohexilamina C6H11NH2 4.6903•10–4 3.3288
Bencilamina C6H5CH2NH2 1.9994•10–5 4.6991
α-Feniletilamina CH3C6H5CHNH2 1.2000•10–4 3.9208
β-Feniletilamina C6H5CH2CH2NH2 1.5000•10–4 3.8239
Etilendiamina H2NCH2CH2NH2 8.5000•10–5 4.0706
Hexametilendiamina H2N-(CH2)6-NH2 5.0000•10–4 4.3010
Anilina C6H5NH2 3.9995•10–10 9.3980
N-Metilanilina C6H5NHCH3 6.0996•10–10 9.2147
N,N-Dimetilanilina C6H5NH(CH3)2 1.1617•10–9 8.9349
Difenilamina (C6H5)2NH 6.0007•10–4 3.2218
o-Toluidina o-CH3C6H4NH2 2.6002•10–10 9.5850
m-Toluidina m-CH3C6H4NH2 5.0003•10–10 9.3010
p-Toluidina p-CH3C6H4NH2 1.2023•10–9 8.9200
o-Anisidina o-CH3OC6H4NH2 2.9998•10–10 9.5229
m-Anisidina m-CH3OC6H4NH2 1.9953•10–9 8.7000
p-Anisidina p-CH3OC6H4NH2 2.0003•10–9 9.69897
o-Cloroanilina o-ClC6H4NH2 5.0003•10–12 11.3010
m-Cloroanilina m-ClC6H4NH2 2.9998•10–11 10.5229
p-Cloroanilina p-ClC6H4NH2 1.0000•10–10 10.0000
o-Bromoanilina o-BrC6H4NH2 2.9998•10–12 11.5229
m-Bromoanilina m-BrC6H4NH2 4.0004•10–11 10.3979
o-Nitroanilina o-NO2-C6H4NH2 6.0007•10–15 14.2218
47
m-Nitroanilina m-NO2-C6H4NH2 2.9000•10–12 11.5376
TABLA 13.3 K y pK DEL AMONIACO, AMINAS ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS
b b
(CONTINUACIÓN)
SUSTANCIA FÓRMULA Kb pKb

p-Nitroanilina p-NO2-C6H4NH2 1.0000•10–13 13.0000
p-Fluoroanilina p-FC6H4NH2 4.4035•10–10 9.3562
p-Yodoanilina p-IC6H4NH2 6.0259•10–11 10.2200
o-Fenilendiamina o-C6H4(NH2)2 2.9998•10–10 9.5229
m-Fenilendiamina m-C6H4(NH2)2 1.0000•10–10 10.0000
p-Fenilendiamina p-C6H4(NH2)2 1.3999•10–8 7.8539
Bencidina o (1,1’-Bife-
H2NC6H4•C6H4NH2 9.0033•10–10 9.0456
nilo)-4,4’-diamina
Ácido p-aminobenzoico p-NH2-C6H4-COOH 2.2999•10–12 11.6383
Ácido sulfanílico o Áci-
do 3-aminobencensulfó- H2NC6H4SO3H 1.6999•10–9 8.7696
nico
Pirrol C4NH5 1.0000•10–15 15.0000
Pirrodilina C4NH9 1.8971•10–3 2.7219
Imidazol C3N2H4 8.9125•10–8 7.0500
Piridina C5NH5 1.7993•10–9 8.7449
Pipiridina C5N11 1.3095•10–3 2.8829
48
13.7. SALES DE AMINAS
POR LA PROPIEDAD BÁSICA QUE POSEEN LAS
AMINAS, AL COMBINARSE CON SOLUCIONES
ACUOSAS DE ÁCIDOS INORGÁNICOS FUERTES
(HCl, H2SO4, ETC.) O ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
(HCOOH, CH3COOH, ETC.), ADICIONAN UN
PROTÓN FORMANDO UN CATIÓN (ION
AMONIO), EL CUAL POR LA PRESENCIA DEL
ANIÓN DERIVADO DEL ÁCIDO GENERAN LAS
CORRESPONDIENTES SALES DE AMINAS.
+ –
R–NH2 + H+A– R–NH3 A
Amina alifática Ácido Sal de amina alifática
+ –
Ar–NH2 + H+A– Ar–NH3 A
Amina aromática Ácido Sal de amina aromática 49
LAS SALES DE AMINAS SON SÓLIDOS, DE
ALTO PUNTO DE FUSIÓN Y NO VOLÁTILES.
SON MUCHO MÁS SOLUBLES EN AGUA QUE
LAS AMINAS DE LAS CUALES SE ORIGINAN, Y
SÓLO SON LIGERAMENTE SOLUBLES EN
SOLVENTES ORGÁNICOS NO POLARES. ESTA
PROPIEDAD ES UTILIZADAS PARA AISLARLAS
Y CARACTERIZARLAS A LAS AMINAS, POR LO
QUE TAMBIÉN SE CONSTITUYE EN UNO DE
LOS ENSAYOS DEL GRUPO FUNCIONAL
AMINA.

50
POR OTRA PARTE, LA FORMACIÓN DE LAS

SALES DE AMINAS ES UTILIZADA PARA
SEPARARLAS DE COMPUESTOS MENOS
BÁSICOS. LA AMINA FORMA UNA SAL Y SE
DISUELVE EN ÁCIDO DILUIDO. AGREGANDO
UNA BASE FUERTE COMO LA SOSA CÁUSTICA,
NaOH, A LA SOLUCIÓN ÁCIDA DE LA SAL DE
AMINA SE REGENERA LA AMINA. LA AMINA
LIBRE PURIFICADA SE PRECIPITA DE LA
SOLUCIÓN ACUOSA, O BIEN SE EXTRAE CON
UN SOLVENTE ORGÁNICO.
.
51
13.7.1. SALES DE AMINA COMO
CATALIZA-
DORES DE TRANSFERENCIA
DE
LOS CATALIZADORES DEFASE
TRANSFERENCIA DE FASE
SE CARACTERIZAN PORQUE UNO DE SUS
COMPONENTES ES SOLUBLES EN SOLUCIONES
ACUOSAS Y EL OTRO COMPONENTE ES SOLUBLE ES
SOLUCIONES ORGÁNICAS. ESTA PROPIEDAD
IMPORTANTE, FUNDAMENTALMENTE EN LOS
PROCESOS QUÍMICOS DE EXTRACCIÓN, POSEEN
LAS SALES DE AMONIO CUATERNARIAS, R4N+X–.
DONDE EL CATIÓN DE LA SAL FORMA UN PAR
IÓNICO CON EL ANIÓN, Y LOS GRUPOS ALQUILO
EN EL ION AMONIO CONFIEREN SOLUBILIDAD EN
LA FASE ORGÁNICA. UNA VEZ QUE SE ENCUENTRA
EN LA FASE ORGÁNICA, EL PAR IÓNICO REACCIO-
NA CON EL REACTIVO INSOLUBLE EN AGUA. 52
CATALIZA-
POR EJEMPLO, ELDE FASE DE TETRABUTIL-
CLORURO
AMONIO, (C4H9)4N+Cl–, ES UTILIZADO COMO
CATALIZADOR DE TRANSFERENCIA DE FASE,
EN LA REACCIÓN DEL CICLOHEXENO CON
CLOROFORMO, CHCl3, E HIDRÓXIDO DE
SODIO PARA FORMAR EL CICLOPROPANO
DIHALOGENADO EN EL CICLOHEXENO. EN LA
REACCIÓN EL ION AMONIO CUATERNARIO
FORMA UN PAR IÓNICO CON EL HIDRÓXIDO,
PERMITIENDO QUE MIGRE A LA FASE
ORGÁNICA (SOLUCIÓN DE CICLOHEXENO
CON CLOROFORMO). 53
CATALIZA-
DE FASE
EN LA FASE ORGÁNICA EL ION HIDRÓXIDO ES
MÁS REACTIVO QUE EN LA FASE ACUOSA,
PORQUE ESTA DESPROVISTO DE LAS MOLÉ-
CULAS DE AGUA DE SOLVATACIÓN. EL ION
HIDRÓXIDO REACCIONA CON EL CLOROFOR-
MO PARA FORMAR EL DICLOROCARBENO, EL
CUAL REACCIONA CON EL CICLOHEXENO
PARA FORMAR EL CICLOPROPANO
CORRESPONDIENTE. LA REACCIÓN GENERAL
ES:
54
+ CHCl + 3 CATALIZA-
NaOH
Cl
(C4H9)3N+Cl–
Cl
+ NaCl + H O 2
DORES de sodio DE TRANSFERENCIA

Hidróxido
Ciclohexeno Cloroformo Producto final (80%)
El mecanismo en sus dos fases son:DE FASE

1° Fase acuosa:
+ –
(C4H9)4N+Cl– + Na+OH– (C4H9)4N OH + NaCl
Cloruro de tetra- Hidróxido
butilamonio de sodio Par iónico
2° Fase orgánica:
+ – + –
(C4H9)4N OH + CHCl3 (C4H9)4N CCl3 + H2O
Par iónico Cloroformo
Solubles en solventes orgánicos
+ –
(C4H9)4N CCl3 (C4H9)4N+Cl– + • CCl
• 2
Catalizador regenerado Diclorocarbeno
Cl
+ •
• CCl2
Cl
Ciclohexeno Diclorocarbeno Producto final (80%) 55
CATALIZA-
TAMBIÉN EL (C4HDE
)
9 4N FASE
+
Cl –
PUEDE TRANSFERIR
OTROS ANIONES A LAS FASES ORGÁNICAS. POR
EJEMPLO, EL NaCN, NO ES SOLUBLE EN LA
MAYOR PARTE DE LOS COMPUESTOS ORGÁNI-
COS, PERO EL ION CN–, SE PUEDE EMPLEAR
COMO NUCLEÓFILO EN SOLVENTES ORGÁNICOS
BAJO CONDICIONES DE TRANSFERENCIA DE
FASE, COMO EL ION HIDROXILO, EL CIANURO
EN REALIDAD ES UN NUCLEÓFILO MÁS FUERTE
EN LA FASE ORGÁNICA DEBIDO A QUE NO ESTÁ
SOLVATADO. LA SUCESIÓN DE REACCIONES EN
ESTE CASO SON:
56
CATALIZA-
DE FASE
+ –
(C4H9)4N+Cl– + Na+CN– (C4H9)4N CN + NaCl
Cloruro de tetra- Hidróxido
butilamonio de sodio Par iónico
Insolubles en solventes orgánicos
+ –
(C4H9)4N CN + R–CH2–Cl R–CH2–C≡N + (C4H9)4N+Cl–
Halogenuro Catalizador
Par iónico de alquilo Nitrilo regenerado
Solubles en solventes orgánicos
57
13.8. FUENTE INDUSTRIAL
INDUSTRIALMENTE LAS AMINAS ALIFÁTICAS
MÁS SENCILLAS, COMO LA METILAMINA,
DIMETILAMINA Y TRIMETILAMINA, SE
OBTIENEN A PARTIR DE LA REACCIÓN ENTRE
EL METANOL Y AL AMONIACO A 450°C EN
PRESENCIA DE ALÚMINA, Al2O3.
Al2O3
NH3 + CH3OH CH3–NH2
450°C
Amoniaco Metanol Metilamina
Al2O3
CH3–NH2 + CH3OH (CH3)2–NH
450°C
Metilamina Metanol Dimetilamina
Al2O3
(CH3)2–NH + CH3OH (CH3)3–N
450°C
Dimetilamina Metanol Trimetilamina
58
MUCHAS AMINAS ALIFÁTICAS SUPERIORES
SE OBTIENEN INDUSTRIALMENTE HACIENDO
REACCIONAR UN HALOGENURO DE ALQUILO
CON AMONIACO O CON AMINAS.
R–X + NH3 R–NH2 + HX

Halogenuro Amina
de alquilo Amoniaco primaria
R–X + R–NH2 R2–NH + HX

Halogenuro Amina Amina
de alquilo primaria secundaria
R–X + R2–NH R3–N + HX
de alquilo secundaria terciaria
59
LA ANILINA, LA AMINA AROMÁTICA MÁS
IMPORTANTE, SE OBTIENEN INDUSTRIAL-
MENTE POR LOS SIGUIENTES PROCESOS.
a) REDUCCIÓN DE NITROBENCENO CON HIE-

RRO, ÁCIDO CLORHÍDRICO CONCENTRADO,
CALOR Y POSTERIOR REACCIÓN CON
CARBONATO DE SODIO.
NO2 Fe, HCl(30%) NH3+Cl– Na2CO3 NH2

O
Nitrobenceno Cloruro de anilinio Anilina

60
b) REACCIÓN DE CLOROBENCENO CON

AMONIACO EN PRESENCIA DE ÓXIDO
CUPROSO A TEMPERATURA Y PRESIÓN
ELEVADAS.
Cl NH3, Cu2O NH2

200°C, 60 atm
Clorobenceno Anilina
61
LOS AMINOALCANOS DE CADENA LARGA CON
NÚMERO PAR DE CARBONOS SE OBTIENEN
INDUSTRIALMENTE A PARTIR DE LA
REACCIÓN SUCESIVA DEL AMONIACO CON
ÁCIDOS GRASOS SUPERIORES DE CADENA
LARGA CON NÚMERO PAR DE CARBONOS,
PASANDO POR UNA AMIDA Y LA REDUCCIÓN
DEL NITRILO GENERADO.
NH3 O H2
R–COOH O
R–CONH3 R–C≡N Cat.
R–CH2NH2
Amina de
Ácido graso Amida Nitrilo cadena larga
62
13.9. PREPARACIÓN DE AMINAS
LAS AMINAS ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS

PUEDEN SER PREPARADAS POR DIVERSOS
MÉTODOS, ALGUNOS DE ELLOS YA FUERON
DESARROLLADOS EN CAPÍTULOS ANTERIO-
RES Y EN LOS PROCESOS INDUSTRIALES. A
CONTINUACIÓN SE DESCRIBEN LOS
MÉTODOS MÁS IMPORTANTES.
63
NITRILOS,
AMIDAS Y
NITROCOMPUESTOS
LA REDUCCIÓN DE NITRILOS TIENE LUGAR
POR MEDIO DE HIDRURO DE LITIO-
ALUMINIO, AGUA Y ÉTER O MEDIANTE UNA
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA Y CALOR. POR
LA ESTRUCTURA DE UN NITRILO LA AMINA
QUE SE OBTIENE ES PRIMARIA. LAS
REACCIONES GENERALES QUE SUCEDEN SON:
ÉTER
2R–C≡N + LiAlH4 + 4H2O 2R–CH2NH2 + LiOH + Al(OH)3
Nitrilo Amina 1°
Catal.
R–C≡N + 2H2 O
R–CH2NH2
Nitrilo Amina 1°
Donde R puede ser un grupo alquilo o arilo.

64
1) Escribir la reacción del propanonitrilo con hidruro de litio-aluminio y agua en
NITRILOS,
presencia de éter.
2CH CH –C≡N + AMIDAS
LiAlH + 4H O Y
ÉTER
3 2 4 2CH CH CH NH
2 3 2 2 2 + Al(OH)3 + Al(OH)3
Propanonitrilo Propilamina 1°
NITROCOMPUESTOS
2) Escribir la reacción del butanonitrilo con hidruro de litio-aluminio y agua en
presencia de éter.
ÉTER
2CH3CH2CH2C≡N + LiAlH4 + 4H2O 2CH3CH2CH2CH2NH2 + Al(OH)3 + Al(OH)3
Butanonitrilo 1-Butanamina (75%)1°
3) Escribir la reacción del fenilacetonitrilo con hidrógeno gas y níquel a 140°C.
CH3–C≡N Ni CH2CH2NH2
+ H2
140°C
Fenilacetonitrilo β-Feniletilamina 1°
4) Escribir la reacción del glutaronitrilo con hidrógeno gas y níquel a 150°C.

Ni
N≡C–CH2CH2CH2–C≡N + 2H2 H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2
140°C
Glutaronitrilo Pentametilendiamina 1°
1,5-Pentanonitrilo 1,5-Pentanodiamina
65
NITRILOS,
AMIDAS Y
NITROCOMPUESTOS
LA REDUCCIÓN DE AMIDAS, SUSTITUIDAS O
NO, CON HIDRURO DE LITIO-ALUMINIO Y
AGUA, DESARROLLADO EN AMIDAS, NOS
PERMITE PREPARAR AMINAS PRIMARIAS,
SECUNDARIAS O TERCIARIAS. LA REACCIÓN
GENERAL QUE TIENE LUGAR ES:
ÉTER
2R–CONH2 + LiAlH4 + 2H2O 2R–CH2NH2 + LiOH + Al(OH)3
Amida Amina
66
NITRILOS,
1) Escribir la reacción de la propanamida con hidruro de litio-aluminio y agua, en
presencia de éter.
AMIDAS
2CH CH CONH + LiAlH + 2H O
Y 2CH CH CH NH ÉTER
+ LiOH + Al(OH)3
3 2 2 4 2 3 2 2 2
NITROCOMPUESTOS
Propanamida Propilamina 1°
2) Escribir la reacción de la N-metilbutanamida con hidruro de litio-aluminio y agua, en

presencia de éter.
ÉTER
2CH3CH2CH2CONH(CH3) + LiAlH4 + 2H2O 2CH3CH2CH2CH2NH(CH3) + LiOH + Al(OH)3
N-Metilbutanamida N-Metilbutilamina 2°
3) Escribir la reacción de la N,N-dimetilisobutiramida con hidruro de litio-aluminio y

agua, en presencia de éter.
CH3 CH3
ÉTER
2CH3CHCON(CH3)2 + LiAlH4 + 2H2O 2CH3CHCH2N(CH3)2 + LiOH + Al(OH)3
N,N-Dimetilisobutiramida N,N-Dimetilisobutilamina 3°
4) Escribir la reacción de la N-etilbenzamida con hidruro de litio-aluminio y agua, en

presencia de éter.
CONH(C2H5) ÉTER CH2NH(C2H5)

2 + LiAlH4 + 2H2O 2 + LiOH + Al(OH)3
N-Etilbenzamida N-Etilbencilamina 2°
67
NITRILOS,
AMIDAS Y
NITROCOMPUESTOS
LA REDUCCIÓN DE NITROCOMPUESTOS SE
UTILIZA PARA PREPARAR AMINAS ALIFÁTICAS,
PERO SU USO ES PRINCIPALMENTE PARA
PREPARAR AMINAS AROMÁTICAS (ARILAMINAS).
EL PROCESO DE REDUCCIÓN TIENE LUGAR DE
VARIAS FORMAS: a) LA HIDROGENACIÓN CATA-
LÍTICA SOBRE Ni, Pd o Pt, LA DEL Pt ES LA MÁS
UTILIZADA, POR NO SER CONTAMINANTE Y PO-
SEER ELEVADO RENDIMIENTO. LA DESVENTAJA
DE ESTE MÉTODO RADICA QUE TAMBIÉN REDUCE
GRUPOS INSATURADOS COMO LOS DOBLES EN-
LACES O GRUPOS CARBONILO, SI SE ENCUEN-
TRAN PRESENTES EN LOS NITROCOMPUESTOS.
68
NITRILOS,
AMIDAS Y
NITROCOMPUESTOS
b) OTRO MÉTODO DE REDUCCIÓN DE
COMPUESTOS NITRO SE DA HACIENDO
REACCIONAR CON HIERRO, CINC, ESTAÑO Y
CLORURO DE ESTAÑO (II) EN SOLUCIONES
ACUOSAS ÁCIDAS Y POSTERIOR TRATAMIEN-
TO CON UNA BASE ACUOSA. EL CLORURO DE
ESTAÑO (II) ES EL MÁS UTILIZADO DEBIDO A
QUE NO REDUCE OTROS GRUPOS FUNCIO-
NALES SUSCEPTIBLES DE REDUCCIÓN. LAS
REACCIONES GENERALES SON:
69
NITRILOS,
AMIDAS Y
NITROCOMPUESTOS
1° Fe, Zn, Sn o SnCl2; H+
Ar–NO2 –
Ar–NH2
2° OH , H2O
Nitrocompuesto Arilamina 1°
1° Fe, Zn, Sn o SnCl2; H+
R–NO2 –
R–NH2
2° OH , H2O
Nitrocompuesto Amina alifática 1°
70
1) Escribir la reacción del p-t-butilnitrobenceno con hidrógeno gas y platino, en
NITRILOS,
presencia de etanol.
(CH ) C
AMIDAS
NO
3 3
+ 3H Y
2
2
Pt
C2H5OH
(CH3)3C
NH2
+ 2H2O
NITROCOMPUESTOS
p-t-Butilnitrobenceno p-t-Butilanilina (100%) 1°
2) Escribir la reacción del o-nitrotolueno con hidrógeno gas y níquel, en presencia de

etanol.
NO2 Pt NH2
+ 3H2 C2H5OH
+ 2H2O
CH3 CH3
o-Nitrotolueno o-Toluidina (90%) 1°
3) Escribir la reacción del 2-nitropentano con estaño metálico, ácido sulfúrico acuoso y
posterior tratamiento con solución de hidróxido de sodio.
CH3 CH3
1° Sn, H2SO4, H2O
CH3CH2CH2CHNO2 CH3CH2CH2CHNH2
2° NaOH, H2O
2-Nitropentano 2-Aminopentano (85%) 1°
4) Escribir la reacción del m-nitrobenzaldehído con cloruro estannoso, ácido clorhídrico

acuoso y posterior tratamiento con solución acuosa de hidróxido de sodio.
NO2 1° SnCl2, HCl, H2O NH2
2° NaOH, H2O
CHO CHO 71
m-Nitrobenzaldehído m-Aminobenzaldehído (90%) 1°
DE
ALQUILO CON AMONIACO Y
AMINAS
LOS HALOGENUROS DE ALQUILO, MEDIANTE UNA
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA CON
UNA CINÉTICA DE SEGUNDO ORDEN, SN2, SE
COMBINAN CON SOLUCIONES ACUOSAS O
ALCOHÓLICAS DE AMONIACO OBTENIÉNDOSE,
POR UNA SOBREALQUILACIÓN, UNA MEZCLA DE
AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y
TERCIARIAS, HASTA LLEGAR A LAS SALES
CUATERNARIAS DE AMONIO. ESTE PROCESO,
DENOMINADO ALQUILACIÓN, SE LLEVA A CABO
POR UN CONTACTO PROLONGADO DE LOS
REACTIVOS A TEMPERATURA AMBIENTE O POR
CALENTAMIENTO BAJO PRESIÓN.
72
DE
AMINAS
SI EL PROPÓSITO ES PREPARAR UNA AMINA
PRIMARIA, LA REACCIÓN DEBE LLEVARSE A
CABO EN PRESENCIA DE AMONIACO EN
EXCESO.

DEBIDO A QUE LAS AMINAS PRIMARIAS,
SECUNDARIAS Y TERCIARIAS, TIENEN LA
MISMA REACCIONABILIDAD QUE EL
AMONIACO, ESTAS REACCIONAN CON
HALOGENUROS DE ALQUILO, PRODUCIENDO
TAMBIÉN UNA MEZCLA DE AMINAS.
73
DE
AMINAS
EL MECANISMO DEL PROCESO DE ALQUILACIÓN
FORMA EN PRIMERA INSTANCIA UNA SAL DE
AMINA, LA CUAL AL SER TRATADA CON UNA BASE
FUERTE SE GENERA LA AMINA CORRESPONDIENTE
O BIEN UTILIZANDO AMONIACO O UNA AMINA EN
EXCESO EN LUGAR DE LA BASE FUERTE.
POR LA BAJA REACTIVIDAD DE LOS HALOGENUROS
DE ARILO, Y SU CONVERSIÓN EN AMINAS, SOLO ES
POSIBLE SIN CONTIENE UN GRUPO NITRO, –NO2, U
OTROS QUE ATRAIGAN FUERTEMENTE ELECTRONES
O BIEN SI SE EMPLEA UN REACTIVO MUY BÁSICO O
UNA REACCIÓN A ELEVADA TEMPERATURA. LAS
REACCIONES GENERALES SON:
74
DE
SN2
R–X + :NH3 R–NH3+ –X + OH– R–NH2 + H2O + X–
Halogenuro Amina
de alquilo Amoniaco Sal de amina Base primaria
o
AMINAS + 2NH
SN2
R–X R–NH + NH X 3(EXCESO) 2 4
Halogenuro Amina
de alquilo Amoniaco primaria
SN2
R–X + :NH2R R–NH2R+ –X + OH– R2–NH + H2O + X–
Halogenuro Amina
de alquilo Amina 1° Sal de amina Base secundaria
o
SN2
R–X + 2NH2R(EXCESO) R2–NH + NH3RX
de alquilo primaria secundaria
SN2 –
R–X + :NHR2 R–NHR2+ –X + OH– R3–N + H2O + X
Halogenuro Amina
de alquilo Amina 2° Sal de amina Base terciaria
o
SN2
R–X + 2NHR2(EXCESO) R3–N + NH2R2X
de alquilo secundaria terciaria
SN2
R–X + :NR3 R–NR3+ –X
Halogenuro Sal cuaternaria
de alquilo Amina 3° de amonio 75
1) Escribir la reacción del 1-clorobutano con amoniaco en exceso.
DE CH3CH2CH2CH2Cl + 2NH3(EXCESO) SN2
CH3CH2CH2CH2NH2 + NH4Cl
1-Clorobutano Amoniaco 1-Butanamina
AMINAS
2) Escribir la reacción del 2-bromopentano con amoniaco y posterior tratamiento con
hidróxido de sodio.
CH3 CH3
SN2
CH3CH2CH2CHBr + :NH3 CH3CH2CH2CHNH3+Br–
+–
2-Bromopentano Amoniaco H32-pentilamonio
Bromuro de X
CH3 CH3
CH3CH2CH2CHNH3+Br– + NaOH CH3CH2CH2CHNH2 + H2O + NaBr
+–
H32-pentilamonio
Bromuro de X H H3+ –X 1°
2-Pentanamina
3) Escribir la reacción del 1-cloropropano con etilamina en exceso.

SN2
CH3CH2CH2Cl + 2NH2C2H5(EXCESO) CH3CH2CH2NHC2H5 + NH3C2H5+Cl–
1-Cloropropano Etilamina Etiln-propilamina 2°
4) Escribir la reacción del bromoetano con metilamina y posterior tratamiento con

SN2
CH3CH2Br + :NH2CH3 CH3CH2NH2(CH3)+Br–
+–
Bromoetano Metilamina H3etilmetilamonio
Bromuro de X
CH3CH2NH2(CH3)+Br– + NaOH CH3CH2NHCH3 + H2O + NaBr

Bromuro de
+–
H3etilmetilamonio
X H H3+ –X 2°
Etilmetilamina 76
5) Escribir la reacción del 1-bromobutano con dimetilamina y posterior tratamiento con
DE

SN2
CH3CH2CH2CH2Br + :NH(CH2)3 CH3CH2CH2CH2NH(CH3)2+Br–
1-Bromobutano Dimetilamina H3+ –X
Bromuro de 1-butildimetilamonio
AMINAS
CH3CH2CH2CH2NH(CH3)2+Br– + NaOH
H3+ –X
Bromuro de 1-butildimetilamonio H
CH3CH2CH2CH2N(CH3)2 + H2O + NaBr
1-Butildimetilamina 3°
6) Escribir la reacción del bromuro de isopentil con dietilamina en exceso.
CH3 CH3
SN2
CH3CHCH2CH2Br + 2NH(C2H5)2(EXCESO) CH3CHCH2CH2N(C2H5)2 + NH2(C2H5)2+Br–
Bromuro de isopentil Dietilamina N,N-Dietilisopentanamina 3°
7) Escribir la reacción del cloruro de isobutil con trietilamina.

CH3 CH3
SN2
CH3CHCH2Cl + N(C2H5)3 CH3CHCH2N(C2H5)3Cl
Cloruro de isobutil Trietilamina Cloruro de trietilisobutilamonio
8) Para obtener una arilamina, a partir de halogenuros de aril, este debe convertirse en
otro compuesto que permita la atracción de electrones. Por ejemplo, se puede utilizar la
síntesis de azida tal como se muestra en la siguiente reacción.
+ –
CH2CH2Br NaN3 CH2CH2N=N=N 1° LiAlH4, éter CH2CH2NH2
C2H5OH 2° H2O
1-Bromobutano 2-Feniletilazida 2-Feniletilamina (89%) 1° 77

13.9.2.1. SÍNTESIS DE GABRIEL DE
AMINAS
PRIMARIAS
LA SÍNTESIS DE GABRIEL DE AMINAS ES UNA
ALTERNATIVA A LA SÍNTESIS DE LA AZIDA.
ESTE MÉTODO PERMITE PREPARAR AMINAS
PRIMARIAS SIN SOBRE ALQUILACIÓN,
MEDIANTE EL EMPLEO DE UNA FORMA
PROTEGIDA DEL AMONIACO QUE NO SE
PUEDE ALQUILAR MÁS QUE UNA VEZ. PARA
ESTE PROPÓSITO SE UTILIZA LA FTALIMIDA
COMO DERIVADO PROTEGIDO DEL
AMONIACO, DEBIDO A QUE POSEE UN
PROTÓN ÁCIDO N–H, QUE SE ELIMINA
MEDIANTE EL KOH PARA FORMAR EL ANIÓN
FTALIMIDA. ESTE ANIÓN FORMADO ES UN…… 78
AMINAS
PRIMARIAS
NUCLEÓFILO FUERTE QUE DESPLAZA A UN
HALOGENURO O TOSILATO DE UN SUSTRATO
SN2. NO HAY SOBRE ALQUILACIÓN PORQUE
LA N-ALQUIL FTALIMIDA NO ES
NUCLEOFÍLICA Y NO HAY MÁS PROTONES
ÁCIDOS EN EL NITRÓGENO. EL TRATAMIENTO
DE LA N-ALQUIL FTALIMIDA CON HIDRAZINA
DESPLAZA LA AMINA PRIMARIA, FORMANDO
LA HIDRAZIDA DE LA FTALIMIDA, QUE ES
MUY ESTABLE. EL MECANISMO DE LA
SÍNTESIS DE GABRIEL ES:
79
AMINAS
PRIMARIAS
••
• O• • O• – • O•
O • • • • • •
C C C C
• NH KOH •N •– •N •N
• • • • •
H2O
C C C C
O • O• • O• • O• –
• • • • • •
••
Ftalimida Anión ftalimida estabilizado por resonancia
• O•
• • O O
C C C •• H
•N•– R–X • N–R H2N–NH2 N ••
• • • + R–NH2
Calor
C C C N
•• H
• O•
• • O O Amina
Anión ftalimida N-Alquilftalimida Hidrazida de la ftalimida primaria
80
AMINAS
1) Utilizando la síntesis de Gabriel escribir la preparación de la isopentilamina.
O PRIMARIAS O •
•
•
•
C C
KOH • N •– K + H2O
• NH +
•
+ H2O
• •
C C
O • O•
• •
Ftalimida Ftalimida de potasio
• O• • O•
• • • •
C CH3 C CH3
– +
•N•
• • K + CH3CHCH2CH2Br • N CH CH CHCH
• 2 2 3 + KBr
C C
• O• • O•
• • • •
Ftalimida de potasio Bromuro de isopentil N-Isopentilftalimida
• O• O
• •
C CH3 CH3 C •• H
N
• N CH2CH2CHCH3 + H2N–NH2
•
Calor
NH2CH2CH2CHCH3 +
C C N
•• H
• O• O
• •
N-Isopentilftalimida Hidrazina Isopentilamina (95%) 1° Hidrazida de la ftalimida
81
AMINAS
PRIMARIAS
2) Utilizando la síntesis de Gabriel escribir la preparación de la bencilamina.
O • O•
• •
C C
– +
• NH
• + KOH • N•
• • K + H2O
H2O
C C
O • O ••
•
Ftalimida Ftalimida de potasio
•O• • O•
• • • •
C CH2+Br– C
•– +
•N
• • K + •N
• CH2 + KBr
C C
• O• • O•
• • • •
Ftalimida de potasio Bromuro de bencilo Bencilftalimida
• O• O
• •
C CH2NH2 C
N H
••
•N CH2
• + H2N–NH2 Calor
+
C C N
•• H
• O• O
• •
Bencilftalimida Hidrazina Bencilamina (81%) 1° Hidrazida de la ftalimida
82
REDUCTIVA DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS
LA AMINACIÓN REDUCTIVA DE ALDEHÍDOS Y
CETONAS PERMITE PREPARAR: I) AMINAS
PRIMARIAS, SI EL GRUPO CARBONILO
REACCIONA CON AMONIACO. II) AMINAS
SECUNDARIAS, SI EL GRUPO CARBONILO
REACCIONA CON UNA AMINA PRIMARIA. III)
AMINAS TERCIARIAS, SI EL GRUPO
CARBONILO REACCIONA CON UNA AMINA
SECUNDARIA.

83
REDUCTIVA DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS
EL MECANISMO DE LA AMINACIÓN
REDUCTIVA CONTEMPLA DOS PASOS: EN EL
PRIMER PASO EL GRUPO CARBONILO REAC-
CIONA CON EL COMPUESTO NITROGENADO,
EN MEDIO ÁCIDO, PRODUCIENDO UNA
CARBILONAMINA INTERMEDIARIA, LA CUAL
PIERDE UNA MOLÉCULA DE AGUA
GENERANDO UNA IMINA, ENAMINA O UNA
OXIMA. ESTE MECANISMO SE ENCUENTRA
DETALLADO EN EL CAP. 10 DEL TOMO II. EN
EL SEGUNDO PASO LA IMINA, ENAMINA U
OXIMA FORMADA SE REDUCE A UNA AMINA:
84
REDUCTIVA DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS
a) MEDIANTE UNA HIDROGENACIÓN
CATALÍTICA. b) MEDIANTE EL
CIANOBOROHIDRURO DE SODIO, NaBH3CN. c)
MEDIANTE EL HIDRURO DE LITIO-ALUMINIO,
LiAlH4. SIENDO EL MÁS UTILIZADO EL
CIANOBOROHIDRURO DE SODIO, POR SER UN
REDUCTOR EFICAZ, SUAVE Y MENOS TÓXICO.
LAS REACCIONES GENERALES SON:
85
REDUCTIVA DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS
H+ NaBH3CN, H2O o
C O + •
• NH3 C NH C NH2
LiAlH4, H2O; o H2, Ni
Grupo carbonilo
Aldehído o cetona Amoniaco Imina Amina 1°
H+ NaBH3CN, H2O o
C O + •
• NH2R C NR C NHR
Grupo carbonilo Imina
Aldehído o cetona Amina 1° N-Sustituida Amina 2°
H+ NaBH3CN, H2O o
C O + •
• NHR2 C NR2 C NR2
Grupo carbonilo Enamina
Aldehído o cetona Amina 2° N,N-Sustituida Amina 3°
86
1) Escribir la reacción del propionaldehído con amoniaco en medio ácido y posterior
REDUCTIVA DE
reducción con hidrógeno gaseoso y níquel.
ALDEHÍDOS YCH CHH CH=NH

H+
CH CH CHO + :NH
3 2 + HO 3 3 2 2
+–
Propionaldehído X Amoniaco Imina del propionaldehído
3
CETONASCH CH CH=NH + H
3 2
+–
CH CH CH NH 2
Ni
3 2
+–
2 2
Imina delH3 X
propionaldehído H3 X
n-Propilamina 1°
2) Escribir la reacción de la etilmetilcetona con amoniaco en medio ácido y posterior

tratamiento con cianoborohidruro de sodio y agua.
CH3 CH3
H+
CH3CH2C=O + :NH3 CH3CH2C=NH + H2O
Etilmetilcetona Amoniaco Imina de la etilmetilcetona
CH3 CH3
3 CH3CH2C=NH + NaBH3CN + 3H2O 3 CH3CH2CHNH2 + H3BO3 + NaCN
Imina de la etilmetilcetona Sec-butilamina 1°
3) Escribir la reacción de la acetona con la anilina en medio ácido y posterior

tratamiento con hidruro de litio-aluminio y agua.
CH3 CH3
H+
CH3–C=O + C6H5NH2 CH3–C=N–C6H5 + H2O
Acetona Anilina Fenilimina de la acetona
CH3 CH3
4 CH3–C=N–C6H5 + LiAlH4 + 4H2O 4CH3–CH–NH(C6H5) + LiOH + Al(OH)3
Fenilimina de la acetona Fenilisopropilamina (75%) 2° 87
5) Escribir la reacción de la ciclohexanona con dimetilamina en medio ácido y posterior
REDUCTIVA DE
tratamiento con cianoborohidruro de sodio y agua.
O
ALDEHÍDOS Y
N(CH3)2
H+
+ NH(CH ) 3 2 + H2O
CETONAS Ciclohexanona Dimetilamina

Dimetil enamina de
la ciclohexanona
N(CH3)2 N(CH3)2
3 + NaBH3CN + 3H2O 3 + H3BO3 + NaCN
Dimetil enamina de N,N-dimetilciclohexil-

la ciclohexanona amina (85%) 3°
7) La anfetamina, que es un estimulante del sistema nervioso central, se prepara

comercialmente mediante la aminación reductiva de la fenil-2-propanona con
amoniaco, utilizando hidrógeno gas como reductor, sobre níquel metálico como
catalizador.
O CH3
CH2−C−CH3 H+ CH2−C=NH
+ :NH3 + H2O
Fenil-2-propanona Amoniaco Imina de la fenil-2-propanona
CH3 CH3
CH2−C=NH Ni CH2−CH–NH2
+ H2
ANFETAMINA
88
Imina de la fenil-2-propanona Fenil-2-propanamina
13.9.4. DEGRADACIÓN DE AMIDAS SEGÚN
HOFMANN. REARREGLOS DE HOFMANN Y
CURTIUS
LA DEGRADACIÓN DE AMIDAS SEGÚN

HOFMANN, DENOMINADO REARREGLO DE
HOFMANN, PERMITE OBTENER ALQUIL Y ARIL
AMINAS CON UN CARBONO MENOS QUE LA
AMIDA NO SUSTITUIDA CORRESPONDIENTE.
UN PROCESO SIMILAR SE TIENE CON EL
REARREGLO DE CURTIUS, CUANDO SE
UTILIZA UNA AZIDA DE ÁCILO EN LUGAR DE
UNA AMIDA NO SUSTITUIDA.

89
CURTIUS
LA REACCIÓN DE LA AMIDA NO SUSTITUIDA
CON Cl2 O Br2 Y UNA SOLUCIÓN ACUOSA DE
UNA BASE FUERTE NaOH, GENERA LA AMINA
PRIMARIA CON UN CARBONO MENOS, EL
CUAL SE DESPRENDE COMO ION CARBONATO,
ADEMÁS DE FORMARSE EL HALOGENURO DE
SODIO Y AGUA. PARA EL CASO DE UNA AZIDA
DE ACILO, SÓLO SE CALIENTA LA SOLUCIÓN
ACUOSA FORMÁNDOSE LA AMINA PRIMARIA
CON EL DESPRENDIMIENTO DE DIÓXIDO DE
CARBONO Y NITRÓGENO GAS. LAS
REACCIONES GENERALES SON.
90
CURTIUS
O
••
R−C + X2 + 4NaOH R−NH2 + 2NaX + 2Na2CO3 + 2H2O
••
NH2 Amina
Amida no sustituida primaria
O
••
R−C + H2O R−NH2 + CO2 + N2
+ – Calor
N=N=N Amina
Azida de acilo primaria
Donde R puede ser un grupo alquilo o arilo.
91
CURTIUS
TAL COMO SE DESARROLLÓ EN AMIDAS DEL
CAP.12, UNA ALTERNATIVA EN LUGAR DEL
HALÓGENO GASEOSO Y UNA BASE FUERTE, ES
LA REACCIÓN DE LA AMIDA NO SUSTITUIDA
CON UNA SOLUCIÓN ACUOSA DE UN
HIPOHALOGENITO.

EL MECANISMO DE LA DEGRADACIÓN DE
AMIDAS SEGÚN HOFMANN O REARREGLO DE
HOFMANN CONTEMPLA LOS SIGUIENTES
PASOS:
92
1° PASO: La amida no sustituida, por la presencia de la base, se desprotona
CURTIUS
permitiendo que la misma adicione un halógeno, formando la N-halógenoamida. Esto es
posible porque los protones nitrógeno-hidrógeno, N–H, de la amida son ligeramente
ácidos, y una base fuerte desprotona una pequeña fracción de las moléculas de la amida.
• • •
O • O• • O •• –
– •• • •
R−C H + • OH
• R−C R−C + H2O + X •• X
•• •• –
N •• N •• N ••
H H H
Amida no sustituida Base Amida desprotonada (Hibrido de resonancia)
O
–
R−C H + X
N ••
X
N-Halógenoamida
93
CURTIUS
2° PASO: Por la naturaleza electronegativa del halógeno, la N-halógenoamida se
desprotona más fácilmente que la amida no sustituida original. La desprotonación de la
N-halógenoamida produce otro anión estabilizado por resonancia. La amida
desprotonada tiene un átomo de halógeno presente como grupo potencial saliente. Sin
embargo, para que salga el halogenuro, el grupo alquilo debe migrar al nitrógeno. Este
es el paso real del rearreglo, dando un isocianato intermediario.
• • •
O • O• • O •• –
– •• • • •• •• –
R−C H + • OH
• R−C R−C + H2O R–N=C=O•• + X
•• •• –
N •• N X N X
••
X
N-Halógenoamida Base Amida desprotonada (Hibrido de resonancia) Isocianato
94
3° PASO: El isocianato, también por la presencia de la base, forma otro ion
HOFMANN.
intermediario REARREGLOS
y estabilizado DE
por resonancia, el cual HOFMANN
adiciona Y de
agua en una etapa
adición nucleofílica produciendo un ácido carbámico.
CURTIUS
• • • •
•O• – •O
• H • O• •
• •
•• •• – •• •• • •• – •• – ••
R−N=C=O + • OH R−N=C R−N−C + H−O−H R−N−C + • OH
• •
•• •• •• •• •• ••
OH OH OH
Isocianato Base Ion hibrido por resonancia Ác. carbámico
4° PASO: El ácido carbámico, por la presencia de la base, forma un ion intermediario,

el cual se descarboxila formando el ion de la amina y el dióxido de carbono.
•
H • O• • O
– •• •• •• –
R−N−C + • OH
• R−NH−C + H2O R−N−H + CO2
•• •• – ••
O―H O
Ác. carbámico Base Ion intermediario Ion de la amina
5° PASO: El ion de la amina, el dióxido de carbono y el agua generan la amina

primaria, el ion carbonato y el ion hidroxilo.
•• – •• –
R−N−H + H―O―H + CO2 R−NH2 + CO32– + OH
••
Amina
Ion de la amina primaria
95
CURTIUS
1) Escribir la reacción de la butanamida con bromo gas y una solución acuosa de
H2O
CH3(CH2)2CONH2 + Br2 + 4NaOH CH3CH2CH2NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O
Butanamida 1-Propanamina 1°
2) Escribir la reacción de la hexanamida con cloro gas y una solución acuosa de
H2O
CH3(CH2)4CONH2 + Cl2 + 4NaOH CH3(CH2)3CH2NH2 + Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O
Hexanamida 1-Pentanamina (90%)1°
3) Escribir la reacción de la isovaleramida con bromo gas y una solución acuosa de

CH3 CH3
H2O
CH3CHCH2CONH2 + Br2 + 4NaOH CH3CHCH2NH2 + K2CO3 + 2KBr + 2H2O
Isovaleramida Isobutilamina 1°
96
13.9.4.4)prepara
DEGRADACIÓN
comercialmente utilizando el rearreglo de DE
Hofmann,AMIDAS
La fentermina (Conocida como FENPHEN), un medicamento supresor del apetito, se
SEGÚN
haciendo reaccionar la 2,2-
dimetil-3-fenilpropanamida, una amida no sustituida, con cloro gas y una solución
acuosa de hidróxido de sodio.
CH3 O
CURTIUS
CH3
CH2−C−C H2O CH2−C−NH2 + Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O
+ Cl2 + 4NaOH
CH3 NH2 CH3
2,2-Dimetil-3-fenil- FENTERMINA
propanamida 3-Fenil-2-metil-2-propanamina
5) La tranilcipromina, un fármaco utilizado como antidepresor, se prepara

comercialmente utilizando el rearreglo de Curtius a partir del cloruro de trans-2-
fenilciclopropa-nocarboxilo.
O O
CH2 C CH2 C + –
CH CH Cl + NaN3 CH CH N=N=N + NaCl
Cloruro de trans-2-fenil- Azida de trans-2-fenil-

cilclopropananocarboxilo ciclopropanocarboxilo
O
CH2 C + –
CH2 NH2
CH CH N=N=N + H2O CH CH + CO2 + N2
Calor
Azida de trans-2-fenil- TRANILCIPROMINA

ciclopropanocarboxilo 1-Amino-2-fenilciclopropano
6) Escribir la reacción de la p-nitrobenzamida con bromo gas y solución acuosa de

O
C H2O NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O
+ Br2 + 4NaOH
O2N NH2 O2N
97
p-Nitrobenzamida p-Nitroanilina
POR
ACILACIÓN-
REDUCCIÓN
MEDIANTE LA ACILACIÓN-REDUCCIÓN SE
PUEDEN PREPARAR AMINAS PRIMARIAS,
SECUNDARIAS Y TERCIARIAS. EL PROCESO
CONTEMPLA UNA PRIMERA ETAPA DE
ACILACIÓN DEL COMPUESTO NITROGENADO
POR UN CLORURO DE ÁCIDO, FORMÁNDOSE
UNA AMIDA LA CUAL, Y EN UNA SEGUNDA
ETAPA, ES REDUCIDA POR EL LiAlH4
GENERANDO LA AMINA RESPECTIVA. EN ESTE
PROCESO, POR LA FORMACIÓN DE UNA
AMIDA INTERMEDIARIA, NO HAY
POSIBILIDAD DE UNA SOBRE ACILACIÓN.
98
POR
ACILACIÓN-
REDUCCIÓN
UNA AMINA PRIMARIA SE OBTIENE
HACIENDO REACCIONAR UN CLORURO DE
ÁCIDO CON AMONIACO, LA AMIDA OBTENIDA
SE REDUCE CON LiAlH4. UNA AMINA SECUN-
DARIA SE OBTIENE HACIENDO REACCIONAR
UN CLORURO DE ÁCIDO CON UNA AMINA
PRIMARIA, LA AMIDA N-SUSTITUIDA SE RE-
DUCE CON LiAlH4. UNA AMINA TERCIARIA SE
OBTIENE HACIENDO REACCIONAR UN CLORU-
RO DE ÁCIDO CON UNA AMINA SECUNDARIA,
LA AMIDA N,N-DISUSTITUIDA SE REDUCE
CON LiAlH4. LAS REACCIONES SON: 99
POR
R−COCl
Cloruro de ácido
ACILACIÓN-
+ 2NH
Amoniaco
3 R−CONH2
Amida no sustituída
+ NH4Cl
REDUCCIÓN
ÉTER
2R−CONH2 + LiAlH4 + 2H2O 2R–CH2NH2 + LiOH + Al(OH)3
Amida no sustituída Amina 1°
R−COCl + 2NH2R’ R−CONHR’ + NH3R’Cl

Cloruro de ácido Amina 1° Amida N-sustituída
ÉTER
2R−CONHR’ + LiAlH4 + 2H2O 2R–CH2NHR’ + LiOH + Al(OH)3
Amida N-sustituída Amina 2°
R−COCl + 2NHR’2 R−CONR’2 + NH2R’2Cl

Cloruro de ácido Amina 2° Amida N,N-disustituída
ÉTER
2R−CONR’2 + LiAlH4 + 2H2O 2R–CH2NR’2 + LiOH + Al(OH)3
Amida N,N-disustituída Amina 3°
100
1) Escribir la reacción del cloruro de isobutilo con amoniaco y posterior tratamiento de
POR
la amida con hidruro de litio-aluminio y agua en presencia de éter.
ACILACIÓN-
CH3 CH3
CH3−CH−COCl + 2NH3 CH3−CH−CONH2 + NH4Cl
Cloruro de isobutilo Amoniaco Isobutiramida
REDUCCIÓNCH3
ÉTER
CH3
2CH3−CH−CONH2 + LiAlH4 + 2H2O 2CH3−CH−CH2NH2 + LiOH + Al(OH)3
Isobutiramida Isobutilamina 1°
2) Escribir la reacción del cloruro de 4-metilpentanoilo con amoniaco y posterior

tratamiento de la amida con hidruro de litio-aluminio y agua en presencia de éter.
CH3 CH3
CH3CHCH2CH2COCl + 2NH3 CH3CHCH2CH2CONH2 + NH4Cl
Cloruro de 4-metilpentanoilo Amoniaco 4-Metilpentanamida
CH3 CH3
ÉTER
2CH3CHCH2CH2CONH2 + LiAlH4 + 2H2O 2CH3CHCH2CH2CH2NH2 + LiOH + Al(OH)3
4-Metilpentanamida 4-Metilpentanamina 1°
3) Escribir la reacción del cloruro de propilo con etilamina y posterior tratamiento de la

amida con hidruro de litio-aluminio y agua en presencia de éter.
CH3CH2COCl + 2NH2(C2H5) CH3CH2CONH(C2H5) + NH3(C2H5)Cl

Cloruro de propilo N-Etilpropanamida
ÉTER
2CH3CH2CONH(C2H5) + LiAlH4 + 2H2O 2CH3CH2CH2NH(C2H5) + LiOH + Al(OH)3
N-Etilpropanamida N-Etilpropilamina 2°
101
5) Escribir la reacción del cloruro de ciclohexanocarbonilo con dietilamina y posterior
POR
tratamiento de la amida con hidruro de litio-aluminio y agua en presencia de éter.
ACILACIÓN-
+
COCl
2NH(C H )
CONH(C2H5)2
+ NH2(C2H5)2Cl
2 5 2
REDUCCIÓN
Cloruro de N,N-Dietilciclo-
ciclohexanocarbo hexanocarboxamida
nilo
CONH(C2H5)2 ÉTER CH2N(C2H5)2

N,N-Dietilciclo- Ciclohexil-
hexanocarboxamida dietilamina 3°
6) Escribir la reacción del cloruro de benzoilo con dimetilamina y posterior tratamiento

de la amida con hidruro de litio-aluminio y agua en presencia de éter.
COCl CON(CH3)2
+ 2NH(CH3)2 + NH2(CH3)2Cl
Cloruro de benzoilo N,N-Dimetilbenzamida
CON(CH3)2 ÉTER CH2N(CH3)2

102
N,N-Dimetilbenzamida Bencildimetilamina 3°
13.10. REACCIONES DE AMINAS
LA PRESENCIA DEL PAR DE ELECTRONES NO
COMPARTIDOS DEL NITRÓGENO MARCA LA
REACCIONABILIDAD DE UNA AMINA. EL
NITRÓGENO DE LA AMINA, IGUAL QUE EN EL
AMONIACO, TIENEN LA TENDENCIA DE COM-
PARTIR ESE PAR DE ELECTRONES, MANIFES-
TÁNDOSE LAS SIGUIENTES PROPIEDADES: I)
PRESENTAN ELEVADA BASICIDAD. II) POSEEN
UNA ACTIVIDAD NUCLEOFÍLICA, TANTO EN LA
SUSTITUCIÓN ALIFÁTICA, COMO EN LA DEL
ACILO. III) POSEEN ALTA REACTIVIDAD DE
LOS ANILLOS AROMÁTICOS CON GRUPOS
AMINO O AMINO SUSTITUIDOS.
103
13.10.1. FORMACIÓN DE SALES
TAL COMO SE DESARROLLÓ EN EL SUBTÍTULO
13.7, LAS AMINAS POR LA BASICIDAD QUE
POSEEN REACCIONAN CON LOS ÁCIDOS
FUERTES, GENERANDO SALES DE AMINAS DE
ÁCIDOS INORGÁNICOS FUERTES, ASÍ COMO
SALES DE AMINAS DE ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS, EN AMBOS CASOS PUEDEN
SER ALIFÁTICOS O AROMÁTICOS.
104
1) Escribir la reacción de la etilamina con ácido clorhídrico.
13.10.1. FORMACIÓN
CH −CH −NH + HCl
3
DECH SALES
2 −CH −NH Cl
2 3 2 3
+ –
Etilamina Cloruro de etilamonio
2) Escribir la reacción de la piridina con ácido acético.

C5H5N + CH3-COOH C5H5NH+CH3COO–
Piridina Acetato de piridinio
3) Escribir la reacción de la isobutilamina con ácido sulfúrico.

CH3 CH3
CH3−CH−CH2NH2 + H2SO4 CH3−CH−CH2NH3+HSO4–
Isobutilamina Sulfato ácido de isobutilamonio
4) Escribir la reacción de la dietilamina con ácido clorhídrico.

(CH3−CH2)2NH + HCl (CH3−CH2)2NH2+Cl–
Dietilamina Cloruro de dietilamonio
5) Escribir la reacción de la N,N-dietilanilina con ácido acético.
N(C2H5)2 NH(C2H5)2+CH3COO–
+ CH3-COOH
N,N-Dietilanilina Acetato de N,N-dietilanilinio 105

13.10.2. ALQUILACIÓN DE
AMINAS
LOS HALOGENUROS DE ALQUILO PRIMARIOS,
MEDIANTE UNA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA CON UNA CINÉTICA DE
SEGUNDO ORDEN, SN2, SE COMBINAN CON
AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS O TER-
CIARIAS, ALIFÁTICAS O AROMÁTICAS, GENE-
RANDO LA AMINA SUPERIOR SIGUIENTE. LA
ALQUILACIÓN DE AMINAS PRIMARIAS Y
SECUNDARIAS NO SE PUEDE CONTROLAR
CON FACILIDAD, FORMANDO UNA MEZCLA DE
AMINAS. EN CAMBIO, LA ALQUILACIÓN DE
UNA AMINA TERCIARIA GENERA SÓLO LA SAL
CUATERNARIA DE AMONIO. 106
13.10.2. ALQUILACIÓN DE
AMINAS
LA REACCIÓN DE ALQUILACIÓN, DESARRO-
LLADO EN EL SUBTÍTULO 13.9.2., PUEDE
REALIZARSE UTILIZANDO EN EXCESO LA
AMINA, O BIEN AGREGANDO UNA BASE
DILUIDA, COMO EL HIDRÓXIDO DE SODIO,
PARA DESPROTONAR LAS AMINAS
ALQUILADAS INTERMEDIAS, FORMANDO LA
AMINA Y EL HALOGENURO METÁLICO.
107
13.10.2. ALQUILACIÓN
1) Escribir la reacción DEen exceso.
del cloruro de n-pentil con etilamina
AMINAS
CH (CH ) CH Cl + 2NH (C H )
3 2 3 2
Cloruro de n-pentil
2 2
Etilamina
5 (EXCESO)
SN2
CH (CH ) CH NH(C H ) 3 2 3 2 2
Etiln-butilamina 2°
5 + NH3(C2H5)Cl
2) Escribir la reacción del 2-bromohexano con etilmetilamina y posterior tratamiento

con hidróxido de sodio.
CH3 CH3
SN2
CH3(CH2)3CHBr + CH3CH2NH(CH3) CH3(CH2)3CHNH(C2H5)(CH3)+Br–
2-Bromohexano Etilmetilamina H3+ –X
Bromuro de etil-2-hexilmetilamonio
CH3 CH3
CH3(CH2)3CHNH(C2H5)(CH3)+Br– + NaOH CH3(CH2)3CHN(C2H5)(CH3) + H2O + NaBr
H3+ –X
Bromuro de etil-2-hexilmetilamonio H H3+ –X
Etil-2-hexilmetilamina 3°
3) Escribir la reacción del cloruro de benzoilo con dietilamina y posterior tratamiento

con hidróxido de sodio.
COCl SN2 CH2NH(CH2CH3)2+Cl–

+ NH(CH2CH3)2 Cl
Dietilamina
Cloruro de benzoilo Cloruro de bencildietilamonio
CH2NH(CH2CH3)2+Cl– CH2N(CH2CH3)2
Cl + NaOH Cl + H2O + NaBr
H
Cloruro de bencildietilamonio Bencildietilamina 3° 108
13.10.3. ACILACIÓN DE
AMINAS
LA ACILACIÓN DE AMINAS PRIMARIAS Y
SECUNDARIAS, ALIFÁTICAS O AROMÁTICAS,
CON CLORUROS DE ÁCIDO GENERAN AMIDAS
MONO Y DISUSTITUIDAS. EN LA REACCIÓN
DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA CON UNA
CINÉTICA DE SEGUNDO ORDEN, SN2, EL
CLORO ES SUSTITUIDO POR LA AMINA. EN
ESTE PROCESO, POR LA ELEVADA
REACTIVIDAD DEL CLORURO DE ÁCIDO, EL
CLORO POR SER MÁS ELECTRONEGATIVO
ATRAE A LA DENSIDAD DE ELECTRONES Y LA
RETIRA DEL CARBONO CARBONÍLICO, CON LO
QUE ESTE ES MÁS ELECTROFÍLICO. 109
AMINAS
ADEMÁS DE QUE EL CLORO ES UN BUEN
GRUPO SALIENTE. EL INTERMEDIARIO
TETRAÉDRICO EXPULSA EL ION CLORURO
FORMÁNDOSE LA AMIDA. EL MECANISMO QUE
SUCEDE ES:
••
•• • O• –
O•• • • O O
•• –• ••
R−C + R’−NH2 R―C―Cl R−C H + • Cl •• R−C + HCl
+ ••
Cl +
NH2R’ N NHR’
Intermediario R’ H
Cloruro de ácido Amina tetraédrico Amida
La reacción general es:

O O
R−C + 2NH2R’ R−C + NH3R’Cl
Cl NHR’
Cloruro de ácido Amina Amida sustituida
110
AMINAS
LOS CLORUROS DE ÁCIDO SULFÓNICOS, UN

ELECTRÓFILO FUERTE, REACCIONAN DE
FORMA ANÁLOGA A LA DE LOS CLORUROS DE
ÁCIDO. EN ESTA REACCIÓN TAMBIÉN LA
AMINA HACE LAS VECES DE REACTIVO
NUCLEOFÍLICO, ATACANDO AL CARBONO
CARBONÍLICO O AL AZUFRE Y DESPLAZANDO
UN ION CLORURO. EL MECANISMO QUE
SUCEDE ES:
111
AMINAS
•• –
• O•
• • • O • +NH R’ • O•
• •
• O•
• •
• • 2
•• + –• •• ••
R―S―Cl + R’−NH2 R―S―Cl R–S–NH2R’ + • Cl •
• R–S–NHR’ + HCl
••
• O•
• O•
• • • O• • O•
• • • • • •
Cloruro de
sulfonilo Amina Sulfonamida
Las sulfas son un tipo de sulfonamidas que se utilizan como agentes antibacterianos.
La reacción general es:
• O• • O•
• • • •
••
R―S―Cl + NH2R’ R–S–NHR’ + HCl
• O•
• •
Amina • O•
• •
Cloruro de
sulfonilo Sulfonamida
112
1) Escribir la reacción de la isopropilamina con cloruro de butanoilo.
AMINAS
CH 3 CH3
NH2CHCH3 + CH3CH2CH2COCl CH3CH2CH2CONHCHCH3 + HCl
Isopropilamina Cloruro de butanoilo N-Isopropilbutanamida
2) Escribir la reacción de la metilamina con cloruro de benzoilo.

COCl CONHCH3
NH2CH3 + + HCl
Metilamina Cloruro de benzoilo N-Metilbenzamida (95%)
3) Escribir la reacción de la dietilamina con cloruro de isobutiroilo.

CH3 CH3
NH(C2H5)2 + CH3CHCOCl CH3CHCON(C2H5)2 + HCl
Dietilamina Cloruro de isobutiroilo N,N-Dietilisobutiramida
4) Escribir la reacción de la anilina con cloruro de acetilo.
NH2 NHOCCH3
+ CH3COCl + HCl
Anilina Cloruro de acetilo Acetanilida o N-Fenilacetamida
113
EN
SALES DE AMONIO
CUATERNARIAS
LA ELIMINACIÓN DE HOFMANN DE LAS SALES
DE AMONIO CUATERNARIAS, PRODUCE UN
ALQUENO Y UNA AMINA SUPERIOR A LA
INICIAL. POR SER UNA BASE FUERTE EL ION
AMIDURO (AMINO O AMIDO, NH2–), O
ALQUILAMIDURO (NHR–), NO ES UN BUEN
GRUPO SALIENTE, POR LO QUE EN PRIMER
LUGAR DEBE CONVERTIRSE EN UN MEJOR
GRUPO SALIENTE. PARA ESTE PROPÓSITO, LA
AMINA SE METILA EXHAUSTIVAMENTE CON
YODO METANO, HASTA LLEGAR A UNA SAL
CUATERNARIA DE AMONIO (YODURO DE
AMONIO CUATERNARIO). 114
EN
SALES DE AMONIO
CUATERNARIAS
LA ETAPA DE ELIMINACIÓN ES UNA REAC-
CIÓN E2, POR LO QUE SE NECESITA UNA BASE
FUERTE. PARA HACER POSIBLE ESTA BASE, EL
YODURO DE AMONIO CUATERNARIO SE HACE
REACCIONAR CON Ag2O Y AGUA, DONDE EL
HIDRÓXIDO FORMADO SE CALIENTA ELIMI-
NANDO UN PROTÓN, AL MISMO TIEMPO QUE
EL ÁTOMO DE NITRÓGENO, CON CARGA POSI-
TIVA, ACTÚA DE GRUPO SALIENTE, GENERAN-
DO LA AMINA SUPERIOR Y EL ALQUENO
MENOS SUSTITUIDO, CONTRARIO A LA REGLA
DE ZAITSEV. LAS REACCIONES DE LOS
DIFERENTES PASOS QUE TIENEN LUGAR SON:115
EN
SALES DE AMONIO
PASO 1: Reacción de metilación exhaustiva de la amina con yodo metano. Formación
deCUATERNARIAS
la sal de amonio cuaternaria.
R−NH2 + 3CH3–I R−N(CH3)3+I– + 2H–I
Sal de amonio cuaternaria
Amina Yodometano BUEN GRUPO SALIENTE
PASO 2: Reacción de conversión de la sal de amonio cuaternaria en la base fuerte con

óxido de plata y agua. Formación del hidróxido de tetraalquilamonio.
2R−N(CH3)3+I– + Ag2O + H2O 2R−N(CH3)3+OH– + 2AgI

Sal de amonio cuaternaria Hidróxido de tetraalquilamonio
PASO 3: Reacción de conversión de la sal de amonio cuaternaria en la base fuerte con

óxido de plata y agua, generándose un alqueno, la trimetilamina y agua.
Calor
R−N(CH3)3+OH– E2 C=C + H2O + :N(CH3)3
Hidróxido de Alqueno menos
tetraalquilamonio sustituido Trimetilamina
116
EN
1) Escribir las reacciones de eliminación de la 1-butanamina con yodometano, óxido de
plata y agua a 150°C.
CH CH CH CH SALES
3 2 2 NH + 3CH –IDE AMONIO
2 2 CH CH CH CH N(CH ) I
3 3 2 + 2H–I
2 2 3 3
+ –
+ –
1-Butanamina Yodometano (CH ) I
Yoduro de 1-butiltrimetilamonio
CUATERNARIAS
3 3
2CH3CH2CH2CH2N(CH3)3+I– + Ag2O + H2O 2CH3CH2CH2CH2N(CH3)3+OH– + 2AgI

(CH3)3+I–
Yoduro de 1-butiltrimetilamonio Hidróxido de(CH
+ –
3)3 I
1-butiltrimetilamonio
Calor
2CH3CH2CH2CH2N(CH3)3+OH– E2 CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 + 2H2O + 2N(CH3)3
+ – + –
Hidróxido de(CH 3)3 I
1-butiltrimetilamonio (CH3)3(95%)
1-Buteno I (CH3)3+(5%)
2-Buteno I– Trimetilamina
2) Escribir las reacciones de eliminación de la n-propilamina con yodometano, óxido de

plata, agua y calor.
CH3CH2CH2NH2 + 3CH3–I CH3CH2CH2N(CH3)3+I– + 2H–I

+ –
n-Propilamina Yodometano (CH3)3 I
Yoduro de trimetil-n-propilamonio
2CH3CH2CH2N(CH3)3+I– + Ag2O + H2O 2CH3CH2CH2N(CH3)3+OH– + 2AgI

+ –
(CH3)3+I–
Yoduro de trimetil-n-propilamonio Hidróxido de (CH 3)3 I
trimetil-n-propilamonio
Calor
CH3CH2CH2N(CH3)3+OH– E2 CH3CH=CH2 + N(CH3)3 + H2O
+ – + – 117
Hidróxido de (CH 3)3 I
trimetil-n-propilamonio (CH 3)3 I
Propeno Trimetilamina
13.10.5. SUSTITUCIÓN
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
EN UNA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN
ELECTROFÍLICA AROMÁTICA, EL PAR DE
ELECTRONES NO ENLAZANTES DEL
NITRÓGENO EN LOS GRUPOS AMINO (–NH2, –
NHR Y –NR2), DE UNA ARILAMINA, ACTÚAN
COMO ACTIVADORES MUY ENERGÉTICOS Y
DIRECTORES EN LAS POSICIONES ORTO (O) Y
PARA (P), CON RESPECTO A LA AMINA
SUSTITUYENTE. POR EJEMPLO, PARA LA
ANILINA LAS ESTRUCTURAS DE LOS
COMPLEJOS SIGMA (σ) PARA LAS
ESTRUCTURAS ORTO Y PARA SON: 118
118
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
H H +
H + H H •• H
N•• E N N
H H H E H E
H + H+
H H H H H H
H H H
Anilina Complejo σ Sustituido en orto (o)
H H H + H H •• H
N•• N N
H H H H H H
+ H+
H H H H H H
+
H E H E E
Anilina Complejo σ Sustituido en para (p)
119
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
DEBIDO A LA ALTA REACTIVIDAD DE LOS
BENCENOS AMINOSUSTITUIDOS, EN
DETERMINADAS OCASIONES REPRESENTAN
UN PROBLEMA, PORQUE REACCIONAN
FÁCILMENTE SIN CATALIZADORES Y CON UN
EXCESO DEL REACTIVO, SE SUSTITUYEN
TODAS LAS POSICIONES ORTO Y PARA NO
SUSTITUIDOS CON RESPECTO AL GRUPO
AMINOSUSTITUIDO. POR EJEMPLO, PARA LA
ANILINA, TENEMOS:
120
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
•• ••
NH2 NH2
Br Br
Br2(exceso)
+ 3HBr
H2O
Br
Anilina 2,4,6-Tribromoanilina (100%)
•• ••
NH2 NH2
NO2 Cl NO2
Cl2(exceso)
+ 2HCl
H2O
Cl
o-Nitroanilina 4,6-Dicloro-2-nitroanilina
121
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
LOS REACTIVOS MUY ÁCIDOS NO SON
ADECUADOS PARA SUSTITUCIONES EN
DERIVADOS DE LA ANILINA, PUESTO QUE
FORMAN SALES DE AMONIO, LOS CUALES SON
DESACTIVADORES Y PERMISORES META (m).
LOS ÁCIDOS NÍTRICO Y SULFÚRICO SON
OXIDANTES MUY FUERTES QUE OXIDAN AL
GRUPO AMINO, CONDUCIENDO A SU
DESCOMPOSICIÓN Y, A VECES, A
REACCIONES VIOLENTAS (PUEDEN ARDER O
EXPLOTAR SI SE DEJAN SECAR).
122
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
PARA EVITAR LA ELEVADA REACTIVIDAD Y
BASICIDAD DE LA AMINA, EN REACCIONES
QUE SE NECESITAN REALIZAR (POR EJEMPLO
EN LA DE FRIEDEL-CRAFS Y OTROS
SIMILARES), SE PROTEGE EL GRUPO AMINO.
PARA ESTE PROPÓSITO SE ACETILA LA AMINA
CON UN ANHÍDRIDO DE ÁCIDO, DONDE SE
OBTIENE UN SUSTITUYENTES AMIDO (–
NHCOR), MENOS ENERGÉTICO Y BÁSICO QUE
EL GRUPO AMINO, DEBIDO A QUE EL PAR DE
ELECTRONES NO COMPARTIDOS EN EL
NITRÓGENO ESTÁ DESLOCALIZADO POR LA
CERCANÍA DEL GRUPO CARBONILO. 123
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
POR LO TANTO, EL RESULTADO DE LA
BROMACIÓN DE UNA N-ARILAMIDA ES
ADECUADA FORMÁNDOSE UN PRODUCTO
MONOBROMADO, EL CUAL A TRAVÉS DE UNA
HIDRÓLISIS EN MEDIO BÁSICO SE GENERA
LA AMINA SUSTITUIDA DESEADA. POR
EJEMPLO, LA P-TOLUIDINA (4-
METILANILINA) SE PUEDE ACETILAR,
BROMAR E HIDROLIZAR PARA GENERAR
SÓLO LA 2-BROMO-4-METILANILINA (3-
BROMO-4-AMINOTOLUENO) Y NO ASÍ LA 2,6-
DIBROMO-4-METILANILINA.
124
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
•• •• •• ••
NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
Br Br
(CH3CO)2O Br2 NaOH
Piridina H2O
CH3 CH3 CH3 CH3

p-Toluidina 2-Bromo-4-metilanilina (79%)
4-Metilanilina Aceto p-Toluidina 3-Bromo-4-aminotolueno
+ CH3COO–
125
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
UTILIZANDO ESTE PROCESO, LA ALQUILA-
CIÓN Y ACILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFS DE
LAS N-ARILAMIDAS TIENEN LUGAR SIN
NINGÚN PROBLEMA. POR EJEMPLO, LA
BENZOACILACIÓN DE LA ACETANILIDA (N-
ACETILANILINA) EN LAS CONDICIONES DE
FRIEDEL-CRAFS PRODUCE 4 AMINOBENZO-
FENONA DESPUÉS DE LA HIDRÓLISIS.
126
ELECTROFÍLICA EN
••
AMINAS AROMÁTICAS
•• •• ••
NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
(CH3CO)2O C6H5COCl NaOH
Piridina AlCl3 H2O
Anilina Acetanilida C C
O O
4-Aminobenzofenona (80%)
UN EJEMPLO PRÁCTICO DE ESTE TIPO DE PROCESO

SE TIENE EN LA PREPARACIÓN DE LA
SULFANILAMIDA (UN FÁRMACO SULFA UTILIZADO
INTENSAMENTE EN LA DÉCADA DE 1940, DURANTE LA
SEGUNDA GUERRA MUNDIAL CONTRA LAS
INFECCIONES. ESTE FÁRMACO HA SIDO SUSTITUIDO
EN PARTE POR LOS ANTIBIÓTICOS QUE SON MÁS
SEGUROS Y POTENTES). 127
ELECTROFÍLICA EN
AMINAS AROMÁTICAS
LA SULFANILAMIDA SE PREPARA POR CLORO-
SULFONACIÓN DE LA ACETANILIDA (LA CUAL
SE OBTIENE MEDIANTE LA ACETILACIÓN DE
LA ANILINA CON UN ANHÍDRIDO DE ÁCIDO),
SEGUIDA POR LA REACCIÓN DEL CLORURO DE
P-(N-ACETILAMINO)-BENCENOSULFONILO
CON AMONIACO O ALGUNA OTRA AMINA
PARA DAR LA SULFONAMIDA. LA HIDRÓLISIS
DE LA AMIDA PRODUCE EL FÁRMACO SULFA.
LA HIDRÓLISIS DE LA AMIDA SE EFECTÚA EN
PRESENCIA DEL GRUPO SULFONAMIDA
PORQUE LAS SULFONAMIDAS SE HIDROLIZAN
MUY DESPACIO. 128
ELECTROFÍLICA EN
••
NH 2
AMINAS
NHCOCH
AROMÁTICAS
••
NHCOCH 3
••
3
(CH3CO)2O HOSO2Cl NH3

Piridina H2O
Anilina Acetanilida O S O
Cl
Cloruro de p-(N-acetilamino)-
bencenosulfonilo
•• ••
NHCOCH3 NH2
NaOH
H2O
O S O O S O
NH2 NH2
Sulfonilamida
FÁRMACO SULFA
129
13.10.6. REACCIONES DE AMINAS
CON
ÁCIDO NITROSO
LAS AMINAS, ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS,
REACCIONAN CON EL ÁCIDO NITROSO
GENERANDO COMPUESTOS ORGÁNICOS DE
MUCHA APLICACIÓN. DEBIDO A QUE EL
ÁCIDO NITROSO ES INESTABLE, EL MISMO
DEBE GENERARSE IN SITU (EN MEDIO DE LA
REACCIÓN) MEZCLANDO NITRITO DE SODIO
CON ÁCIDO CLORHÍDRICO DILUIDO Y FRIO.
Na+ –O–N=O + H+Cl– H–O–N=O + Na+Cl–

Nitrito de sodio Ácido nitroso
130
13.10.6. REACCIONES DE AMINAS
CON
ÁCIDO NITROSO
EN UNA SOLUCIÓN ÁCIDA, EL ÁCIDO
NITROSO SE PROTONA Y PIERDE AGUA
FORMANDO EL ION NITROSONIO, +N=O. ESTE
ION NITROSONIO U OTRO SIMILAR, ES EL
INTERMEDIARIO REACTIVO EN LA MAYOR
PARTE DE LAS REACCIONES ENTRE AMINAS Y
EL ÁCIDO NITROSO.
H
+ + + •• ••
H–O–N=O + H H–O–N=O H2O + N=O
••
•
• N≡O •• +
Ácido nitroso
Ácido nitroso protonado Ion nitrosonio
131
13.10.6.1. REACCIONES CON AMINAS
PRIMARIAS
LAS AMINAS PRIMARIAS REACCIONAN CON
EL ÁCIDO NITROSO GENERANDO UNA SAL DE
DIAZONIO, UNO DE LOS COMPUESTOS MÁS
IMPORTANTES EN SU APLICACIÓN PRÁCTICA.
LA REACCIÓN GENERAL ES:
+ –
R–NH2 + NaNO2 + 2HCl R–N≡N Cl + 2H2O + NaCl
Amina primaria Sal de diazonio
El mecanismo de la reacción de una amina primaria con el ácido nitroso es:
132
13.10.6.1. REACCIONES
PASO 1: Reacción nucleofílica
la N-nitrosamina:
CON
entre la amina primaria y el AMINAS
ion nitrosonio produciendo
H PRIMARIAS H
+ HO + 2
••
•
•
R−N •• + N=O R–N–N=O R–N–N=O + H3O+
H Ion H H
Amina 1° nitrosonio N-Nitrosamina
PASO 2: Transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno, formándose

un grupo hidroxilo y un segundo enlace N–N:
H H H
•• •• + + •• •• •• ••
R–N–N=O + H3O+ R–N–N=O–H R–N=N–O–H + H2O •• R–N=N–O–H + H3O+
•• •• ••
N-Nitrosamina N-Nitrosamina protonada 2° Enlace N–N
PASO 3: Protonación del grupo hidroxilo, seguida de la pérdida de agua, en la cual se

produce el catión diazonio, proceso que se conoce como DIAZOACIÓN:
•• •• •• H3O+ •• •• + +
R–N=N–O–H R–N=N–O–H2 R–N≡N •• + H2O
••
Catión diazonio
PASO 4: Reacción entre el catión diazonio y el ion cloruro, generándose la sal de

diazonio:
+ – + –
R–N≡N •• + Cl R–N≡N Cl
Catión diazonio Anión cloruro Sal de diazonio 133
PRIMARIAS
LAS SALES DE ALCANODIAZONIO SON MUY
INESTABLES. SE DESCOMPONEN FÁCILMENTE
EN NITRÓGENO GASEOSO, MUY ESTABLE, Y
CARBOCATIONES, LOS CUALES PUEDEN
GENERAR UNA MEZCLA DE ALCOHOLES Y
ALQUENOS POR REACCIONES YA SEA DE
SUSTITUCIÓN O DE ELIMINACIÓN.
+
R–N≡N •• R+ + • N≡N •
• •
Catión de
alcanodiazonio Carbocatión Nitrógeno gas
+ – 2H2O MEZCLA DE
R–NH2 + NaNO2 + HX R–N≡N Cl N2 + ALCOHOLES Y
Amina alifática Sal de diazonio ALQUENOS
primaria INESTABLE
134
PRIMARIAS
LA IMPORTANCIA SINTÉTICA DE ESTA
REACCIÓN ES PRÁCTICAMENTE NULA. SIN
EMBARGO, DADO QUE SE DESPRENDE
CUANTITATIVAMENTE NITRÓGENO GASEOSO,
ES DE CIERTA IMPORTANCIA ANALÍTICA, EN
PARTICULAR PARA EL ANÁLISIS DE
AMINOÁCIDOS Y PROTEÍNAS.
LAS SALES DE DIAZONIO AROMÁTICAS SON
MUY ESTABLES Y SE UTILIZAN COMO
INTERMEDIARIOS EN UNA DIVERSIDAD DE
REACCIONES DE SÍNTESIS IMPORTANTES.
ESTAS SE DETALLAN EN EL SUBTÍTULO
13.10.7. 135
SECUNDARIAS
LAS AMINAS SECUNDARIAS, ALIFÁTICAS Y
AROMÁTICAS, REACCIONAN CON EL ÁCIDO
NITROSO GENERANDO N-NITROSAMINAS
SECUNDARIAS.
H H ••
+ + H2O ••
R−N •• + N=O R–N–N=O R–N–N=O + H3O+
R Ion R R
Amina 2° nitrosonio N-Nitrosamina 2°
136
SECUNDARIAS
LAS N-NITROSAMINAS SECUNDARIAS SON
ESTABLES BAJO CONDICIONES DE REACCIÓN,
PORQUE NO TIENEN AL PROTÓN N–H,
NECESARIO PARA PARTICIPAR EN LA
SEGUNDA ETAPA DE LA REACCIÓN DE
FORMACIÓN DE CATIONES DE DIAZONIO. LA
N-NITROSAMINA SECUNDARIA SE SEPARA
POR LO GENERAL DE LA MEZCLA DE
REACCIÓN EN FORMA DE UN LÍQUIDO
ACEITOSO. LA REACCIÓN GENERAL ES:
R2–NH + NaNO2 + HCl R2–N–N=O + NaCl + H2O

Amina secundaria N-Nitrosamina
137
SECUNDARIAS
1. Escribir la reacción de la N-metilanilina con nitrito de sodio y ácido clorhídrico.
CH3 CH3
N–H + NaNO2 + HCl N–N=O + NaCl + H2O
N-Metilanilina N-Nitroso-N-metilanilina
Se ha establecido que pequeñas cantidades de

N-nitrosaminas causan cáncer en animales de
laboratorio. Por lo que es de preocupación
cuando se consumen carnes frías y otros
alimentos conservados con nitrito de sodio, ya
que las mismas al ser ingeridas y en
combinación con el jugo gástrico genera ácido
nitroso, el que convierte a las aminas de los
138
TERCIARIAS
LAS AMINAS TERCIARIAS, ALIFÁTICAS Y
AROMÁTICAS, REACCIONAN CON EL ÁCIDO
NITROSO GENERANDO SALES DE N-
NITROSOAMONIO. LA REACCIÓN GENERAL
ES:
+ –
R3–N + NaNO2 + 2HCl R3–N–N=O Cl + NaCl + H2O
Amina terciaria Sal de N-Nitrosoamonio
139
TERCIARIAS
LAS AMINAS TERCIARIAS REACCIONAN CON
EL ION NITROSONIO FORMANDO SALES DE N-
NITROSOAMONIO. COMO NO HAY PROTÓN N–
H ÁCIDO EN LA SAL DE N-NITROSOAMONIO
TERCIARIO, ES IMPOSIBLE LA PÉRDIDA DE
UN PROTÓN PARA DAR LA N-NITROSAMINA.
POR LO QUE SE PRESENTA UN EQUILIBRIO
ENTRE LA AMINA Y LA SAL DE N-
NITROSOAMONIO.
R R
+ +
R−N •• + N=O R–N–N=O
R Ion R
Amina 3° nitrosonio Ion N-nitrosoamonio
140
TERCIARIAS
Por ejemplo: 1) la N,N-dimetilanilina, cuando reacciona con el ácido nitroso a

temperaturas moderadas, genera principalmente p-nitroso-N,N-dimetilanilina.
0-10°C
N(CH3)2 + NaNO2 + HCl N(CH3)2 + NaCl + H2O
O=N
N,N-Dimetilanilina p-Nitroso-N,N-dimetilanilina
141
13.10.7. SALES DE DIAZONIO.
REACCIÓN DE SANDMEYER
LAS AMINAS PRIMARIAS AROMÁTICAS
(ARILAMINAS) REACCIONAN CON ÁCIDO
NITROSO GENERANDO SALES DE
ARILDIAZONIO, AR–N≡NX, RELATIVAMENTE
ESTABLES EN SOLUCIONES ACUOSAS ENTRE 0
Y 10°C. A MAYORES TEMPERATURAS SE
DESCOMPONEN Y PUEDEN EXPLOTAR SI SE
AÍSLAN Y SE DEJAN SECAR. POR LO QUE, UNA
VEZ PREPARADAS, SE EMPLEAN DE
INMEDIATO. LA REACCIÓN GENERAL ES:
Frío + –
Ar–NH2 + NaNO2 + 2HX Ar–N≡N •• Cl + NaX + 2H2O
Amina aromática 1° Sal de diazonio
142
EL GRUPO DIAZONIO (–N≡N) SE PUEDE
SUSTITUIR POR MUCHOS GRUPOS
FUNCIONALES DIFERENTES (REACCIONES DE
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA DE RADICALES)
COMO EL –H, –OH, –CN Y HALÓGENOS.
+ – –
N≡N HSO4 + • Nu
• Nu + N2
Sal de diazonio Nucleófilo Nuevo compuesto
143
UTILIZANDO ESTE PROCEDIMIENTO, EL
TOLUENO, POR EJEMPLO, PUEDE
CONVERTIRSE EN VARIOS DERIVADOS
SUSTITUIDOS.
+ –
NO2 NH2 N≡N Cl Nu
HNO2 1° Fe, HCl NaNO2 Diversos
H2SO4 2° –OH HCl reactivos
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Donde Nu: H, OH, CN, X
144
LOS CLORUROS Y BROMUROS DE ARILO SE
PREPARAN HACIENDO REACCIONAR UNA SAL
DE ARILDIAZONIO CON EL HALOGENURO
CUPROSO CORRESPONDIENTE, PROCESO
DENOMINADO REACCIÓN DE SANDMEYER.
LOS YODUROS DE ARILO SE PUEDEN
PREPARAR A PARTIR DE UNA REACCIÓN
DIRECTA CON YODURO DE SODIO SIN TENER
QUE USAR LA SAL CUPROSA. LOS
RENDIMIENTOS USUALES VARÍAN ENTRE 60
A 80%.
145
+ –
NH2 N≡N HSO4 Br
HNO2 HBr
H2SO4 CuBr
CH3 CH3 CH3

p-Metilanilina p-Bromolueno (73%)
NH2 + – I
N≡N HSO4
HNO2 NaI
H2SO4
Anilina Yodobenceno (67%)
146
EL CIANURO CUPROSO, EN UN TRATAMIENTO
SIMILAR, PRODUCE EL NITRILO ArCN, EL
CUAL PUEDE CONVERTIRSE EN OTROS
GRUPOS FUNCIONALES COMO EL CARBOXILO.
POR EJEMPLO, LA REACCIÓN DE SANDMEYER
DEL BISULFATO DE o-METILBENCENDIAZO-
NIO CON CIANURO CUPROSO PRODUCE EL
ÁCIDO o-METILBENZOICO. ESTE COMPUESTO
NO SE PUEDE OBTENER A PARTIR DEL O-
XILENO POR LA VÍA DE OXIDACIÓN, PUESTO
QUE LOS DOS GRUPOS SE OXIDARÍAN.
147
+ –
NH2 N≡N HSO4 C≡N COOH
CH3 CH3 CH3 CH3
HNO2 KCN H3O+
H2SO4 CuCN
o-Metilanilina o-Metilbencendiazonio o-Metilbenzonitrilo Ác. o-Metilbenzoico
148
UNA VEZ GENERADO EL GRUPO DIAZONIO,
ÉSTE TAMBIÉN SE PUEDE REEMPLAZAR CON
UN HIDROXILO, –OH, PARA PRODUCIR UN
FENOL Y CON UN HIDRÓGENO, –H, PARA
OBTENER UN ARENO. POR EJEMPLO, PARA
PREPARAR UN FENOL SE HACE REACCIONAR
LA SAL DE ARILDIAZONIO CON ÓXIDO DE
COBRE(I) EN UNA SOLUCIÓN DE NITRATO DE
COBRE(II).
149
+ –
NH2 N≡N HSO4 OH
HNO2 Cu2O
H2SO4 Cu(NO3)2, H2O
CH3 CH3 CH3

p-Metilanilina p-Cresol (93%)
150
EL PROCEDIMIENTO MÁS ADECUADO PARA LA
PREPARACIÓN DE UN ARENO ESPECÍFICO ES
LA UTILIZACIÓN DE UNA SAL DE DIAZONIO.
ASÍ, POR EJEMPLO, PARA PREPARAR EL 3,5-
DIBROMOTOLUENO (QUE NO ES POSIBLE POR
HALOGENACIÓN DIRECTA DEL TOLUENO) SE
UTILIZA COMO REACTIVO DE PARTIDA LA p-
METILANILINA (p-TOLUIDINA) EL CUAL SE
HACE REACCIONAR CON BROMO GAS,
OBTENIÉNDOSE EL COMPUESTO DIBROMADO
EN LAS POSICIONES ORTO CON RESPECTO AL
SUSTITUYENTE AMINO, ESTO ES POSIBLE
POR SER UN ORIENTADOR MÁS PODEROSO. 151
ESTE COMPUESTO DIBROMADO SE HACE
REACCIONAR CON ÁCIDO NITROSO Y ÁCIDO
SULFÚRICO, OBTENIÉNDOSE LA SAL DE
DIAZONIO (PROCESO CONOCIDO COMO
DIAZOACIÓN), EL CUAL POR REACCIÓN CON
ÁCIDO HIPOFOSFOROSO (H3PO2) SE GENERA
EL COMPUESTO REQUERIDO.
+ –
NH2 NH2 N≡N HSO4
Br Br Br Br Br Br
2Br2 HNO2 H3PO2
H2SO4
CH3 CH3 CH3 CH3

p-Metilanilina Sal de diazonio 3,5-Dibromotolueno
152
13.10.8. REACCIONES DE
COPULACIÓN DE
LAS SALES DE DIAZONIO
SE DENOMINA REACCIÓN DE COPULACIÓN A
LA COMBINACIÓN DE UNA SAL DE
ARILDIAZONIO (ELECTRÓFILO DÉBIL) CON
UN ANILLO AROMÁTICO ACTIVADO, DE
DONDE SE OBTIENE UN COMPUESTO AZO (–
N=N–, AZO) DE COLORES BRILLANTES DE
ESTRUCTURA Ar–N=N–Ar’. LA REACCIÓN
GENERAL QUE SE PRODUCE ES:
153
COPULACIÓN DE
LAS REACCIONES DE COPULACIÓN DE LAS
SALES DE DIAZONIO SON SUSTITUCIONES
AROMÁTICAS ELECTROFÍLICAS, EN LAS
CUALES EL ION DIAZONIO CARGADO
POSITIVAMENTE ES EL ELECTRÓFILO DÉBIL
QUE REACCIONA CON UN ANILLO RICO EN
ELECTRONES DE UN FENOL O DE UNA
ARILAMINA. POR LO GENERAL, LA REACCIÓN
SE EFECTÚA EN LA POSICIÓN PARA, AUNQUE
EL ATAQUE EN LA POSICIÓN ORTO PUEDE
TENER LUGAR SI LA POSICIÓN PARA ESTÁ
BLOQUEADA.
154
COPULACIÓN DE
•• +
+ – •• O
N≡N HSO4 OH H
••
+ N
N
H ••
• OH
Bisulfato de • 2
bencendiazonio Fenol
OH
N
N
p-Hidroxiazobenceno
(Cristales de color naranja, P.f. 152°C)
155
COPULACIÓN DE
MUCHOS COLORANTES SON PRODUCTOS
AZOACOPLADOS, DEBIDO A QUE SU SISTEMA
EXTENDIDO DE ELECTRONES PHI, Π,
CONJUGADOS OCASIONA QUE ABSORBAN EN
LA REGIÓN VISIBLE DEL ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO. POR EJEMPLO, EL p-
(DIMETILAMINO)AZOBENCENO ES UN
COMPUESTO AMARILLO BRILLANTE QUE EN
UN TIEMPO SE EMPLEÓ COMO AGENTE
COLORANTE DE LA MARGARINA.
156
13.10.8. REACCIONES DE CH3
COPULACIÓN DE +
N≡N HSO4
–
CH3
N
•• CH3 N
N
•• CH3

+ N
Bisulfato de p-(Dimetilamino)azobenceno
bencendiazonio Fenol (Cristales de color amarillo, P.f. 127°C)
Otro ejemplo de la reacción de copulación se tiene en la preparación del indicador

anaranjado de metilo.
O O
– + •• – •• •• ••
O S N≡N •• + N(CH3)2 O S N≡N N(CH3)2
–
O Cl O
Anaranjado de metilo (Indicador)
+ HCl
Como ejemplo de los coloridos y excelentes tintes de los azocompuestos, conocidos
como colorantes azo, se tiene la síntesis de los colorantes rojo para y amarillo alizarina.
–
O
HO
+ •• ••
O2N N≡N •• O2N N≡N
Rojo para
+ – •• ••
O2N N≡N •• O O2N N≡N OH
– –
COO COO
Amarillo alizarina 157
13.10.9. REACCIONES CON
CLOROFORMO
LAS AMINAS PRIMARIAS REACCIONAN CON
EL CLOROFORMO Y POTASA CÁUSTICA
FORMANDO LOS ISONITRILOS O
CARBILAMINAS QUE SON COMPUESTOS DE
OLOR MUY DESAGRADABLE Y FÁCILMENTE
PERCEPTIBLE, POR LO QUE SU PREPARACIÓN
SE USA COMO PRUEBA DE LA PRESENCIA DE
UN GRUPO AMINO PRIMARIO. LA REACCIÓN
GENERAL QUE TIENE LUGAR ES:
R–NH2 + CHCl3 + KOH R–N=C + K+ + Cl–

Carbilamina
Amina 1° o isonitrilo
158
13.12. APLICACIONES DE AMINAS
LAS AMINAS PRESENTAN LAS SIGUIENTES
APLICACIONES.

LAS AMINAS SE ENCUENTRAN EN
MATERIALES DE ORIGEN BIOLÓGICO, COMO
LA MUSCARINA, TOXINA DE ALGUNOS
HONGOS, O SE PRODUCEN DURANTE LA
PUTREFACCIÓN, COMO LA CADAVERINA,
PUTRESCINA, DIMETILAMINA Y
TRIMETILAMINA.

159
POR NATURALEZA, LAS AMINAS ESTÁN
DISTRIBUIDAS AMPLIAMENTE EN PLANTAS Y
ANIMALES. ASÍ, LA TRIMETILAMINA SE
ENCUENTRA EN LOS TEJIDOS ANIMALES Y EN
PARTE CAUSANTE DEL OLOR DISTINTIVO DE
MUCHOS PESCADOS. POR OTRO LADO, LA
QUININA, UN FÁRMACO ANTIPALÚDICO, SE
AÍSLA DE LA CORTEZA DEL ÁRBOL
SUDAMERICANO CINCHONA. TAMBIÉN
TENEMOS A LA CODEÍNA, UN ANALGÉSICO
SUPRESOR DEL DOLOR, SE ENCUENTRA EN EL
OPIO DE LA AMAPOLA.
160
LAS ALQUILAMINAS POSEEN DIVERSAS

APLICACIONES MENORES EN LA INDUSTRIA
QUÍMICA COMO MATERIAS PRIMAS PARA LA
PREPARACIÓN DE INSECTICIDAS Y
PRODUCTOS FARMACÉUTICOS. POR EJEMPLO,
EL PROPANOLOL, UN ESTIMULANTE
CARDIACO UTILIZADO EN EL CONTROL DE
ARRITMIAS CARDIACAS.

161
COMO CLASE, LAS AMINAS COMPRENDEN ALGUNOS
DE LOS COMPUESTOS BIOLÓGICOS MÁS
IMPORTANTES QUE SE CONOCEN. LAS AMINAS
FUNCIONAN EN LOS ORGANISMOS VIVOS COMO
BIORREGULADORES, NEUROTRANSMISORES, EN
MECANISMOS DE DEFENSA Y EN MUCHAS FUNCIONES
MÁS. DEBIDO A SU ALTO GRADO DE ACTIVIDAD
BIOLÓGICA, MUCHAS AMINAS SE EMPLEAN COMO
DROGAS Y MEDICINAS. EL USO DE ALGUNAS AMINAS
BIOLÓGICAMENTE ACTIVAS SON: NOVOCAINA,
ANESTÉSICO; EPINEFRINA, HORMONA ADRENAL;
ANFETAMINA, ESTIMULANTE ADICTIVO;
PIPERAZINA, MATA LOMBRICES INTESTINALES;
ÁCIDO NICOTÉNICO, NIACINA, VITAMINA;
PIRIDOXINA, VITAMINA B6; HISTAMINA,
VASODILATADOR. 162
OTRO EJEMPLO DE LA PRESENCIA DE UNA AMINA,
ENCONTRAMOS EN LA DOPAMINA, UN
NEUROTRANSMISOR QUE PARTICIPA DE LA
REGULACIÓN DEL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL.
LOS ALCALOIDES SON UN GRUPO MUY IMPORTANTE
DE AMINAS BIOLÓGICAMENTE ACTIVAS, QUE SON
SINTETIZADAS POR ALGUNAS PLANTAS PARA
PROTEGERSE DE INSECTOS Y OTROS ANIMALES
DEPREDADORES. LOS GRIEGOS ESCOGIERON EL
ALCALOIDE CONIÍNA PARA MATAR A SÓCRATES,
AUNQUE LA MORFINA, LA NICOTINA Y LA COCAÍNA
HUBIERAN TENIDO EL MISMO EFECTO. ALGUNOS DE
LOS ALCALOIDES NATURALES Y SU PROCEDENCIA
SON: COCAÍNA, EN HOJAS DE COCA; NICOTINA EN EL
TABACO; MESCALINA, EN EL CACTO DEL PEYOTE;
MORFINA, EN AMAPOLA DE OPIO. 163
EL CLORHIDRATO DE BENZOCAÍNA, UN
ANESTÉSICO TÓPICO, SE OBTIENE A PARTIR DEL
TOLUENO MEDIANTE UNA NITRACIÓN SEGUIDA
DE UNA REDUCCIÓN.

LAS AMINAS AROMÁTICAS SUELEN SER MUY
TÓXICAS, YA QUE SON ABSORBIDAS POR LA
PIEL, CON RESULTADOS A MENUDO FATALES.

LAS AMINAS AROMÁTICAS SE OXIDAN
FÁCILMENTE AL AIRE Y CON FRECUENCIA SE LAS
ENCUENTRA COLOREADAS POR PRODUCTOS DE
OXIDACIÓN, AUNQUE SON INCOLORAS CUANDO
ESTÁN PURAS. 164
LA ANFETAMINA, QUE ES UN ESTIMULANTE DEL
SISTEMA NERVIOSO CENTRAL, SE PREPARA
COMERCIALMENTE MEDIANTE LA AMINACIÓN
REDUCTIVA DE LA FENIL-2-PROPANONA CON
AMONIACO, UTILIZANDO HIDRÓGENO GAS COMO
REDUCTOR, SOBRE NÍQUEL METÁLICO COMO
CATALIZADOR.

LA FENTERMINA (CONOCIDA COMO FENPHEN), UN
MEDICAMENTO SUPRESOR DEL APETITO, SE
PREPARA COMERCIALMENTE UTILIZANDO EL
REARREGLO DE HOFMANN, HACIENDO REACCIONAR
LA 2,2-DIMETIL-3-FENILPROPANAMIDA, UNA AMIDA
NO SUSTITUIDA, CON CLORO GAS Y UNA SOLUCIÓN
ACUOSA DE HIDRÓXIDO DE SODIO. 165
LA TRANILCIPROMINA, UN FÁRMACO UTILIZADO
COMO ANTIDEPRESOR, SE PREPARA
COMERCIALMENTE UTILIZANDO EL REARREGLO DE
CURTIUS A PARTIR DEL CLORURO DE TRANS-2-
FENILCICLOPROPANOCARBOXILO.

LAS SULFAS SON UN TIPO DE SULFONAMIDAS, QUE
SE UTILIZARON INTENSIVAMENTE DURANTE LA
SEGUNDA GUERRA MUNDIAL COMO AGENTES
ANTIBACTERIANOS, POR SER MUY EFICAZ CONTRA
LAS INFECCIONES PRODUCIDAS POR
ESTREPTOCOCOS. ACTUALMENTE SE VIENE
UTILIZANDO EN LA INDUSTRIA FARMACÉUTICA CON
MENOR INTENSIDAD.
166
MUCHOS COLORANTES SON PRODUCTOS
AZOACOPLADOS, DEBIDO A QUE SU SISTEMA
EXTENDIDO DE ELECTRONES PHI, Π, CONJUGADOS
OCASIONA QUE ABSORBAN EN LA REGIÓN VISIBLE
DEL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO. POR EJEMPLO,
EL P-(DIMETILAMINO)AZOBENCENO ES UN
COMPUESTO AMARILLO BRILLANTE QUE EN UN
TIEMPO SE EMPLEÓ COMO AGENTE COLORANTE DE
LA MARGARINA. OTRO EJEMPLO DE ESTA CLASE DE
COMPUESTOS EL INDICADOR ANARANJADO DE
METILO.
COMO EJEMPLO DE LOS COLORIDOS Y EXCELENTES
TINTES DE LOS AZOCOMPUESTOS, CONOCIDOS COMO
COLORANTES AZO, SON LOS COLORANTES ROJO
PARA Y AMARILLO ALIZARINA.
167
DIVERSOS MEDICAMENTOS Y OTRAS AMINAS
BIOLÓGICAMENTE IMPORTANTES SE ALMACENAN Y
EMPLEAN EN FORMA DE SALES. LAS SALES DE AMINA SON
MUCHO MENOS LÁBILES HACIA LA OXIDACIÓN Y OTRAS
REACCIONES Y VIRTUALMENTE NO TIENEN OLOR A
PESCADO. LAS SALES SON SOLUBLES EN AGUA, ASÍ
PUEDEN UTILIZARSE PARA JARABES Y PRODUCTOS
INYECTABLES. POR EJEMPLO, LA EFEDRINA ES UN
MEDICAMENTO QUE SE EMPLEA MUCHO PARA
RESFRIADOS Y ALERGIAS. LA EFEDRINA FUNDE A 79°C,
TIENE OLOR DESAGRADABLE A PESCADO Y SE OXIDA
FÁCILMENTE A VARIOS PRODUCTOS INDESEABLES. EL
CLORHIDRATO DE EFEDRINA FUNDE A 217°C, NO SE
OXIDA FÁCILMENTE Y ES INODORO. POR LO QUE SE
PREFIERE EL CLORHIDRATO DE EFEDRINA PARA LA
PREPARACIÓN DE LOS MEDICAMENTOS RESPECTIVOS.
168

Cap 13 Orga

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CAPÍTULO 13

2. DESCRIBIR LAS PROPIEDA-

3. IDENTIFICAR LAS DIFEREN-

4. ANALIZAR LOS MÉTODOS DE

5. DESCRIBIR LAS DIFERENTES

A LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS QUE LLEVAN

Anfetamina Piperazina Histamina

EN LA ESTEREOQUÍMICA DE UNA AMINA Y

TABLA 13.1. CLASIFICACIÓN DE AMINAS

SI LAS AMINAS SON SENCILLAS, SE

NH2 NH2 CONH2

2° LAS AMINAS HASTA SEIS ÁTOMOS DE

13.5. PROPIEDADES FÍSICAS

13.5. PROPIEDADES FÍSICAS

13.5. PROPIEDADES FÍSICAS

13.6. BASICIDAD DE LAS AMINAS

SUSTANCIA FÓRMULA Kb pKb

POR OTRA PARTE, LA FORMACIÓN DE LAS

DORES de sodio DE TRANSFERENCIA

El mecanismo en sus dos fases son:DE FASE

R–X + NH3 R–NH2 + HX

R–X + R–NH2 R2–NH + HX

a) REDUCCIÓN DE NITROBENCENO CON HIE-

NO2 Fe, HCl(30%) NH3+Cl– Na2CO3 NH2

Nitrobenceno Cloruro de anilinio Anilina

b) REACCIÓN DE CLOROBENCENO CON

Cl NH3, Cu2O NH2

LAS AMINAS ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS

Donde R puede ser un grupo alquilo o arilo.

3) Escribir la reacción del fenilacetonitrilo con hidrógeno gas y níquel a 140°C.

4) Escribir la reacción del glutaronitrilo con hidrógeno gas y níquel a 150°C.

2) Escribir la reacción de la N-metilbutanamida con hidruro de litio-aluminio y agua, en

3) Escribir la reacción de la N,N-dimetilisobutiramida con hidruro de litio-aluminio y

4) Escribir la reacción de la N-etilbenzamida con hidruro de litio-aluminio y agua, en

CONH(C2H5) ÉTER CH2NH(C2H5)

2) Escribir la reacción del o-nitrotolueno con hidrógeno gas y níquel, en presencia de

4) Escribir la reacción del m-nitrobenzaldehído con cloruro estannoso, ácido clorhídrico

3) Escribir la reacción del 1-cloropropano con etilamina en exceso.

4) Escribir la reacción del bromoetano con metilamina y posterior tratamiento con

CH3CH2NH2(CH3)+Br– + NaOH CH3CH2NHCH3 + H2O + NaBr

ALQUILO CON AMONIACO Y

6) Escribir la reacción del bromuro de isopentil con dietilamina en exceso.

7) Escribir la reacción del cloruro de isobutil con trietilamina.

1-Bromobutano 2-Feniletilazida 2-Feniletilamina (89%) 1° 77

ALDEHÍDOS YCH CHH CH=NH

2) Escribir la reacción de la etilmetilcetona con amoniaco en medio ácido y posterior

3) Escribir la reacción de la acetona con la anilina en medio ácido y posterior

CETONAS Ciclohexanona Dimetilamina

Dimetil enamina de N,N-dimetilciclohexil-

7) La anfetamina, que es un estimulante del sistema nervioso central, se prepara

Fenil-2-propanona Amoniaco Imina de la fenil-2-propanona

LA DEGRADACIÓN DE AMIDAS SEGÚN

Donde R puede ser un grupo alquilo o arilo.

4° PASO: El ácido carbámico, por la presencia de la base, forma un ion intermediario,

5° PASO: El ion de la amina, el dióxido de carbono y el agua generan la amina

3) Escribir la reacción de la isovaleramida con bromo gas y una solución acuosa de

5) La tranilcipromina, un fármaco utilizado como antidepresor, se prepara

Cloruro de trans-2-fenil- Azida de trans-2-fenil-

Azida de trans-2-fenil- TRANILCIPROMINA

6) Escribir la reacción de la p-nitrobenzamida con bromo gas y solución acuosa de

R−COCl + 2NH2R’ R−CONHR’ + NH3R’Cl

R−COCl + 2NHR’2 R−CONR’2 + NH2R’2Cl

2) Escribir la reacción del cloruro de 4-metilpentanoilo con amoniaco y posterior