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ALCANOS
Introducción
En el tema 2, se señal que las cadenas carbonadas pueden ser de dos tipos, acíclicas, alifáticas o cadenas
abiertas y las cíclicas o cadenas cerradas.
En estos dos grandes grupos se encuentran compuestos binarios formados unicamente por C e H llamados
hidrocarburos, entre los cuales tenemos los alcanos, alquenos, alquinos, cicloalcanos y aromáticos. Este
capitulo se dedicara al estudio de los alcanos.
Se les denomina también hidrocarburos saturados o parafinas. La denominación de saturados les viene porque
poseen la máxima cantidad de hidrógeno que una cadena carbonada puede admitir. La denominación de
parafinas se refiere a su poca actividad química (del latín: parum, poca y affinis, afinidad), actividad limitada
que obedece a la estabilidad de los enlaces carbono-carbono (covalencia simple), y a la firmeza con que los
átomos de hidrógeno se unen a la cadena carbonada. El enlace C ― C y el enlace C ― H se llaman enlaces
sigmas (enlaces σ).
Los alcanos responden a la formula general C nH2n+2 donde n numero entero, representa el número de átomos
de carbono. Como ejemplos tenemos:
Fórmula
n CnH2n+2 Nombre
Molecular Estructural semidesarrollada
1 CH(2x1)+2 CH4 metano
2 C2H(2x2)+2 C2H6 H3C ― CH3 Etano
3 C3H(2x3)+2 C3H8 H3C ― CH2 ― CH3 Propano
4 C4H(2x4)+2 C4H10 H3C ― CH2 ― CH2― CH3 n-butano
Estos cuatro primeros miembros de la serie tienen nombres comunes y como puedes observar siempre
terminan en el sufijo ano. La geometría de la molécula de los alcanos es tetraédrica.
En el tema 2, en la sección 2.5, se desarrolló lo referente a la aplicación de las reglas publicadas por la Union
Internacional de Química Pura y Aplicada, conocida como sistema IUPAC de nomenclatura. Recomendamos
repasar la información allí señalada.
Ejemplo Nº1
Nombrar
CH3 CH3
׀ ׀
― ―
CH3 CH2 CH2 ― C ― CH2 ― C ― CH2 ― CH3
׀ ׀
CH2 CH2
׀ ׀
CH3 CH3
1
Solución
1º La cadena mas larga posee 8 átomos de carbono (cadena principal), hidrocarburo base: octano.
2º La numeración se comienza por el extremo derecho.
CH3 CH3
8 7 6 5׀ 4 3
׀ 2 1
CH3 ― CH2 ― CH2 ― C ― CH2 ― C ― CH2 ― CH3
׀ ׀
CH2 CH2
׀ ׀
CH3 CH3
3º Se elabora la tabla:
Hidrocarburo base Número de grupos alquilos Posición
Octano Dos metil (dimetil) 3,5
Dos etil (dietil) 3,5
Ejemplo Nº2
Nombrar
CH3 CH3
׀ ׀
CH3 ― CH2 ― CH ― CH ― CH2 ― CH2 ― CH ― CH ― CH3
׀ ׀
CH3 ― C ― CH3 CH2
׀ ׀
CH3 CH3
Solución
1º La cadena mas larga posee 9 átomos de carbono (cadena principal), hidrocarburo base: nonano.
2º La numeración se comienza por el extremo derecho.
CH3 CH3
9 8
׀7 6 ׀2
5 4 3 1
CH3 ― CH2 ― CH ― CH ― CH2 ― CH2 ― CH ― CH ― CH3
׀ ׀
CH3 ― C ― CH3 CH2
׀ ׀
CH3 CH3
3º Se elabora la tabla:
Hidrocarburo base Número de grupos alquilos Posición
Nonano Dos metil (dimetil) 2,7
un etil (etil) 3
Un ter-butil (ter-butil) 6
2
Ejemplo Nº3
Escribir la fórmula estructural semidesarrollada del alcano 2,2-dimetil-3-etilpentano.
Solución
1º El hidrocarburo base posee 5 átomos de carbono (C), la cadena se numera por cualquiera de los extremos.
1 2 3 4 5
C ― C ― C ― C ― C
2º En el carbono 2 se unen los dos radicales metil (- CH3)
CH3
12 ׀ 3 4 5
C ― C ― C ― C ― C
׀
CH3
3º En el carbono 3 se une el radical etil (- C2H5 o CH3 – CH2 -)
CH3 CH3
1 2 ׀ 3 4 5 2 ׀1 3 4 5
C ― C ― C ― C ― C o C ― C ― C ― C ― C
׀ ׀ ׀ ׀
CH3 C2H5 CH3 CH2
׀
CH3
4º Se agrega hidrocarburo (H) a aquellos carbonos que no han completado su capacidad
CH3 CH3
1 2 ׀ 3 4 5 1 2 ׀ 3 4 5
H3C ― C ― CH ― CH2 ― CH3 o H3C ― C ― CH ― CH2 ― CH3
׀ ׀ ׀ ׀
CH3 C2H5 CH3 CH2
׀
CH3
Ejemplo Nº4
Escribir la fórmula estructural semidesarrollada del alcano 3-metil-3,4-dietil-5-propiloctano.
Solución
1º El hidrocarburo base posee 8 átomos de carbono (C), la cadena se numera por cualquiera de los extremos.
1 2 3 4 5 6 7 8
C ― C ― C ― C ― C ― C ― C ― C
2º En el carbono 3 se unen los dos radicales metil (- CH3)
1 2 3 4 5 6 7 8
C ― C ― C ― C ― C ― C ― C ― C
׀
CH3
3
3º En el carbono 3 y 4 se unen (en cada uno) los dos radicales etil (- C2H5)
C2H5
1 2 3 ׀ 4 5 6 7 8
C ― C ― C ― C ― C ― C ― C ― C
׀ ׀
CH3 C2H5
4º Se agrega hidrocarburo (H) a aquellos carbonos que no han completado su capacidad de combinación.
C2H5 C3H7
1 2 3 ׀ 4 5׀ 6 7 8
H3C ― CH2 ― C ― CH ― CH ― CH2 ― CH2 ― CH3
׀ ׀
CH3 C2H5
4
RX + 2Na + RX 2NaX + R - R es decir,
alcano
Ejemplos:
Se trata de una reacción de adición. Los alquenos (hidrocarburos insaturados con un doble enlace) a
temperatura ambiente y en presencia de catalizadores metálicos, tales como Ni, Pt o Pd, adicionan una
molécula de hidrógeno (H2) y producen alcanos. En la reacción se rompe el enlace pi (p)que forma el doble
enlace.
Ni,Pt o Pd
CnH2n + H2 CnH2n+2
alqueno alcano
Ejemplos:
Ni
H2C = CH2 + H - H H3C - CH3
eteno etano
CH3 CH3
׀ ׀
Pt
CH3 C = CH2 + H ― H
― CH3 ― CH ― CH3
2-metilpropeno Isobutano
2-metilpropano
5
4.3.2.3. Síntesis de Grignard
Cuando se pone en contacto una solución de un halogenuro de alquilo (RX) en éter etílico (C 2H5)2 O seco, con
virutas de magnesio (Mg) se produce una reacción vigorosa, formándose una solución de aspecto lechoso,
llamada reactivo de Grignard.
Éter seco
RX + Mg R Mg X
Reactivo de Grignard
Ejemplos:
Éter seco
CH3I + Mg CH3 Mg I
Ioduro de metilmagnesio
Éter seco
CH3 CH2 Br + Mg CH3 CH2 Mg Br
bromuro de etilo bromuro de etilmagnesio
El enlace carbono-magnesio en el reactivo de Grignard es covalente muy polar. El carbono atrae electrones del
magnesio (el cual es muy electropositivo) y se carga parcialmente negativo, mientras que el enlace magnesio-
halogeno es netamente iónico.
δ− + −
R Mg X
δ− + −
H3C Mg I
δ− + −
CH3 CH2 Mg Br
El carbono del radical alquilo por ser un centro con alta densidad electrónica es atacado fácilmente por un
reactivo electrofílico.
El compuesto de Grignard es muy reactivo y reacciona rápidamente con el agua para formar un alcano y la sal
básica de magnesio. El agua proporciona el reactivo electrofílico H+.
δ− + − OH
R Mg X + H+ OH- RH + Mg (MgOHX)
Reactivo de Grignard alcano
X
Haluro básico de magnesio
Ejemplos
δ−
CH3 Mg I + H+ OH- CH4 + MgOHI
Ioduro de metilmagnesio metano ioduro básico de magnesio
6
δ−
CH3CH2 Mg Br + H+ OH- CH3 CH2 + MgOHBr
bromuro de etilmagnesio etano bromuro básico de magnesio
Éter seco
CH3I + Mg CH3MgI
Éter seco
CH3CH2Br + Mg CH3CH2MgBr
En general, las propiedades físicas de un compuesto orgánico dependen del numero y clase de átomos que
forman la molécula y de la manera como están unidos entre si. En la Tabla 8.1, se indican las constantes físicas
de los 10 primeros n-alcanos, donde p.e., significa punto de ebullición y p.f., punto de fusión.
4.4.1.- Estado físico:a 25 ºC los hidrocarburos normales desde C 1 hasta C4 son gases, desde C5 hasta C17 son
líquidos C18 en adelante son sólidos.
4.4.2.- Punto de ebullición: Los puntos de ebullición muestran un aumento constante al aumentar el número
de átomos de carbono (ver tabla 8.1 y figura 1)
7
200
150
100
puntos de ebullicion
50
0
0 2 4 6 8 10 12
-50
-100
-150
-200
N de atomos de carbono
Figura 1
En la grafica se observa los puntos de ebullición de los 10 primeros n-alcanos contra el número de átomos de
carbono que posee.
Sin embargo, la ramificación de la cadena del alcano disminuye notablemente el punto de ebullición, porque
las moléculas que forman el compuesto se van haciendo esféricamente mas simétricas y, en consecuencia,
disminuyen las fuerzas de atracción entre ellas. Como ejemplos tenemos:
CH3
3º
CH3
—
CH3
Estos tres alcanos tienen la misma formula molecular (C 5H12) pero sus estructuras son diferentes, razón por la
cual son isómeros estructurales de cadena.
4.4.2.- Punto de fusión: Los n-alcanos no muestran el mismo aumento en los puntos de fusión con el aumento
del numero de aromos de carbono. Se observa una alternancia a medida que se progresa de un n-alcano con un
número par de átomos de carbono, al siguiente con un numero impar de átomos de carbono. Por ejemplo, el n-
propano (p.f. = -187°C) funde a menor temperatura que el etano (p.f. = -172°C) y aun a menor temperatura
que el metano (p.f. = -183°C).
8
El butano (p.f. = -138°C) funde a 51°C mas que el n-propano y a solo 8°C menos que el pentano. En general,
el punto de fusión aumenta con el numero de átomos de carbono y la simetría de la molécula. (Ver Tabla 8.1. y
Figura 2)
0
0 2 4 6 8 10 12
-20
-40
-60
puntos de fusion
-80
-100
-120
-140
-160
-180
-200
N de atomos de carbono
Figura 2
En la grafica se puede observar los puntos de fusión de los 10 primeros n-alcanos contra el numero de átomos
de carbono que posee.
4.4.3.- Densidad: Los alcanos son los menos densos de los compuestos orgánicos. Todos los alcanos, tienen
densidades considerablemente menores 1 gr/ml, (la densidad del agua 4°C).
4.4.4.- Solubilidad: Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su
incapacidad de formar enlaces por puentes de hidrógeno. Los alcanos líquidos son miscibles entre si, y
generalmente se disuelven en solventes de baja polaridad (benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y
otros alcanos).
De la Tabla 4.1., se puede deducir que cada alcano difiere del anterior en un grupo CH 2. Estos compuestos
donde cada miembro difiere del siguiente en una unidad de CH 2, se denomina una serie homologa o familia.
Los miembros de una serie homologa se conocen como homólogos.
A temperatura ambiente los alcanos son inertes a la mayoría de los reactivos comunes (ácidos fuertes, bases
fuertes, oxidantes poderosos como el permanganato de potasio, reductores fuertes, entre otros).
9
Entre las reacciones mas importantes de los alcanos tenemos:
4.5.1.- Combustión: En presencia del calor producido por una llama, los alcanos reaccionan con el oxigeno
atmosférico originando dióxido de carbono (gas) y agua (lts) (combustión completa). En la reacción se libera
una gran cantidad de calor.
∆
Alcano + O2(g) CO2(g) + H2O(1) + calor
∆
CH4 + O2(g) CO2(g) + H2O(1) + calor
La combustión del metano es útil a causa del calor que produce. El calor desprendido puede medirse en un
calorímetro y se denomina calor de combustión (∆Hc) el cual se expresa en kJ/mol.
Ejemplos:
∆
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(1) ∆Hc = -887 kJ/mol
∆
CH3 - CH3(g) + 7 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(1) ∆Hc = -1561 kJ/mol
2
∆
CH3 - CH2 - CH3(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(1) ∆Hc = -2222 kJ/mol
∆
CnH2n+2 + 3n+1 O2(g) nCO2(g) + (n+1) H2O(1) ∆Hc
2
4.5.2.- Halogenación: En presencia de luz o calentados a temperaturas de 300°C 0 mas, los alcanos
reaccionan con cloro o bromo dando origen a mezclas de derivados halogenados, y desprendiendo
halogenuros de hidrógeno. La mezcla de derivados halogenados indica que todos los átomos de hidrógeno del
hidrocarburo son susceptibles de sustitución.
Como ejemplo usaremos la cloración del metano. La reacción se efectúa de la siguiente manera:
H H
—
—
luz
H — C — H + Cl2 H — C — Cl + HCl
25 ºC
—
H H
(clorometano o cloruro de metilo)
Sin embargo, a medida que la reacción progresa la concentración de clorometano en la mezcla aumenta y
comienza a realizarse una segunda reacción de sustitución.
10
H H
—
—
luz
H — C — Cl + Cl2 H — C — Cl + HCl
25 ºC
—
H Cl
(diclorometano o cloruro de metileno)
H Cl
—
—
luz
H — C — Cl + Cl2 H — C — Cl + HCl
— 25 ºC
—
Cl Cl
(triclorometano o cloroformono)
Cl Cl
—
—
luz
H — C — Cl + Cl2 Cl — C — Cl + HCl
25 ºC
—
—
Cl Cl
(tetraclorometano o tetracloruro de carbono)
Como puedes observar, cada vez que se produce una sustitución de H∙ por Cl∙ (radicales libres) se produce una
molécula de HCl.
luz
CH3 — CH3 + Cl2 CH3 — CH2 Cl + HCl
25 ºC
cloroetano
Finalmente llegan a sustituirse los seis átomos de hidrógeno del etano originándose el CCl 3 — CCl3,
(hexacloroetano).
Como puede observarse, la segunda reacción de sustitución da lugar a dos moléculas diferentes, con la misma
formula molecular C2,H4,Cl2, pero con estructuras distintas. Estas dos sustancias son isómeros estructurales de
posición.
La halogenación se produce por un mecanismo de radicales libres, en la cual la luz suministra la energía
necesaria para que se inicie la reacción.
11
En el caso ya visto de la halogenación del metano la reacción se produce a través pasos siguientes:
1. Ruptura hemolítica del Cl, para formar los radicales libres Cl∙, este paso inicia la cadena (reacción en
cadena).
(250 – 400) ºC
a) Cl∙∙Cl Cl∙ + ∙Cl
Luz ultravioleta
H H
x x
∙
∙
x x
H H
Radical libre metil
H H
x x
∙ ∙
c) Hx ∙C∙ Cl+ :Cl Hx ∙Cl: Cl +∙Cl
∙ ∙
x x
H H
Radical libre metil
d) Cl∙+∙Cl Cl : Cl
H H
x x
∙ ∙
e) Cl∙ + ∙C∙ xH Cl : C∙ xH
∙ ∙
x x
H H
Pasos que terminan la cadena
H H H H
x x x x
∙ ∙ ∙ ∙
f) Hx ∙C∙+∙C∙ xH Hx ∙ Cl : Cl ∙ xH
∙ ∙ ∙ ∙
x x x x
H H H H
12
El CH3Cl formado en el paso 3 puede ser atacado por el cloro hasta sustituirse todos los hidrógenos, tal como
se indica al comienzo de esta sección.
— Orientación de la halogenación: Del estudio de las reacciones de halogenación (del metano y etano), se
puede deducir una desventaja si el objetivo solo fuera preparar clorometano o cloroetano. Por otro lado, estas
reacciones adicionales serian esenciales si se tratara de preparar tetraclorometano o hexacloroetano.
El control de la reacción podría lograrse variando las proporciones relativas de halógeno y alcano en la mezcla
reaccionante. Si se utiliza un gran exceso molar de metano o etano en la mezcla inicial de reacción, pueden
obtenerse clorometano o cloroetano como productos principales. El exceso de metano o etano pueden
recuperarse y reutilizarse después de terminada la reacción. Por otra parte, la presencia de un exceso de cloro
en la mezcla de reacción apropiada, asegurara la formación de mayores cantidades de alcanos mas sustituidos.
Veamos ahora la cloración del propano.
H H
—
—
Cl2
CH3 — CH2 — C∙ CH3 — CH2 — C:Cl + HCl
Luz
—
H H
Radical n-propil 1-cloropropano
Cl2
CH3 — CH2 — CH3 luz
H H
—
—
Cl2
CH3 — C — CH3 CH3 — C — CH3 + HCl
∙
Radical isopropil Cl
2-cloropropano
En esta reacción, se ha comprobado que el radical isopropil (radical secundario) se forma con mas facilidad
que el radical n-propil (radical primario) razón por la cual se produce en mayor proporción el 2-cloropropano.
CH3
—
Si se halógena CH3 — CH2 — CH3 (2-metilpropano), se formara mas rápidamente el radical ter-butil.
CH3
—
CH3
—
Esto nos permite establecer el siguiente orden relativo en la facilidad de formación de radicales libres:
Radicales libres terciarios > Radicales libres secundarios > Radicales libres primarios.
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En cuanto a la rapidez de sustitución de los diferentes tipos de hidrógeno en un alcano, se tiene que a
temperatura ambiente la reactividad por átomo de hidrógeno en una cloración es de 5,0 : 3,8 : 1, para los
hidrógenos terciarios, secundarios y primarios respectivamente.
En el caso de la bromación, el orden de reactividad de los radicales libres es el mismo que en la cloración,
pero la reactividad relativa por átomo de hidrógeno es de 1600 : 82 : 1, para los hidrógenos terciarios,
secundarios y primarios respectivamente.
4.5.3.- Pirólisis: La descomposición de una sustancia por la sola acción del calor, se denomina pirólisis. La
pirólisis de alcanos, en particular en lo que concierne al petróleo, se conoce como cracking. En el cracking
térmico, los alcanos se hacen pasar por una alta masa molar, se convierten en alcanos mas livianos, alquenos
(predominantemente eteno o etileno, cuya fórmula es C 2H4) y algo de hidrógeno. La temperatura oscila entre
400°C y 600°C y la reacción se puede ejecutar con catalizador o sin él. La ecuación química general para la
pirólisis es:
400ºC - 600ºC
Alcano Alcanos menores + alquenos + H2
Con o sin catalizador
14