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Los estudios de Electroquímica han sido sumamente

importantes en el desarrollo de la técnica y vida actual.


Una de las aplicaciones importantes de la electroquímica
es la batería. Pilas, acumuladores, los cuales han
beneficiado a toda la humanidad.
La Electroquímica es una rama de la química
que estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química.
Es decir, las reacciones químicas que se dan en
la interfaz de un conductor eléctrico (electrodo),
que puede ser un metal o semiconductor y un
conductor iónico (electrolito),como una
disolución y en algunos casos, un sólido.
Reacciones producidas
aplicando una
corriente eléctrica,
(celdas electrolíticas,
electrólisis o
galvanoplastia).
Reacciones químicas
capaces de producir
una corriente eléctrica
(celdas
electroquímicas o
pilas).
Electrodo: Parte de un
cuerpo por donde entra o
sale un flujo de electrones.
Ánodo:
Electrodo(positivo) donde
se verifica la reducción se Conductor: Cuerpo
llama así porque los capaz de transmitir el
cationes se dirigen a él. calor y la electricidad.

Cátodo:
Electrodo(negativo) Electrolito: Sustancia en
donde se verifica la solución, capaz de
oxidación llamado así permitir el paso de la
porque los aniones se corriente eléctrica.
dirigen a él.

Catión: Ión con carga Anión: Ión con carga


positiva, que se desplaza negativa, que se desplaza
hacia el cátodo. hacia el ánodo.
Reacciones de oxidación-reducción

La transferencia de electrones se produce entre


un conjunto de elementos químicos, uno
oxidante y un reductor. La energía liberada de
una reacción espontánea se convierte en
electricidad o bien se aprovecha para inducir
una reacción química no espontánea.
Reacciones que producen energía
eléctrica

• Si tales reacciones ocurren en forma espontánea


pueden utilizarse como fuentes de energía eléctrica.
• Como ejemplo sencillo, consideraremos la reacción al
introducirse una tira de Zinc en una solución de
sulfato de cobre, esta reacción es espontánea, se
deposita cobre metálico sobre la tira de Zinc la cual se
disuelve gradualmente, liberándose energía térmica.
• Los electrones se transfieren espontáneamente de los átomos de Zinc a los iones
cobre.

• Cuando examinamos la reacción anterior, vemos que cada átomo de Zinc debe
perder 2 electrones para llegar a ser un ion de zinc y cada ion de cobre debe
adquirir 2 electrones para resultar un átomo de cobre:

• Aunque este fenómeno es de naturaleza eléctrica no puede detectarse ningún


flujo de electrones, porque los iones de Cu tocan los átomos de Zn y los
electrones se transfieren directamente desde los átomos de Zn a los iones de Cu.
El hecho de que esta reacción sea espontánea significa que hay una fuerza
motriz o potencial considerable que hace que los electrones circulen desde los
átomos de Zn hacia los iones de .
Leyes DE FARADAY
• Primera Ley:
La masa descompuesta o producida de una sustancia , es
directamente proporcional a la cantidad de carga eléctrica.

• Segunda Ley:
La masa producida de las sustancias en los electrodos son
directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.

masa de la sustancia A.
Pe(A)=Peso equivalente de la
sustancia A
Otras aplicaciones

• La generación de energía química en la


fotosíntesis es un proceso electroquímico
• En el mecanismo de los alcoholímetros
también aparece la electroquímica, donde un
metal se oxida mediante electro deposición y
se detecta el nivel de alcohol de los
conductores ebrios gracias a la redox del
etanol.
Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede
generar electricidad mediante una reacción química. La celda electroquímica
consta de dos electrodos, sumergidos en sendas disoluciones apropiadas, unidos
por un puente salino y conectados por un voltímetro que permite el paso de los
electrones, es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir de
reacciones químicas o bien de producir reacciones químicas a través de la
introducción de energía eléctrica.
La celda electroquímica consta de dos electrodos sumergidos en una disolución
de electrolito y conectados por un conductor. Por el conductor circulan
electrones y por la disolución iones.
Los electrodos pueden compartir o no un mismo electrolito. En todo caso hay
que asegurar el contacto para permitir la circulación de iones y por tanto el
transporte de carga.
Otros componentes de las
celdas electroquímicas

Puente salino: Es un Tubo de vidrio


relleno de un electrolito que impide la
migración rápida de las sustancias de una
celda a otra, permitiendo no obstante el
contacto eléctrico entre ambas. El
electrolito suele ser una disolución  
saturada de KCl retenida mediante un gel.

Voltímetro: Permite el paso de los


electrones cerrando el circuito. Mide la
diferencia de potencial eléctrico entre el
ánodo y el cátodo siendo la lectura el valor
del voltaje de la celda.
TIPOS de CELDAS
ELECTROQUIMICAS

1.-Celda Galvánica
Permite obtener energía
eléctrica a partir de un proceso
químico.
 La reacción química se
produce de modo
espontáneo.
 Son las llamadas pilas
voltaicas o baterías.
Para nombrar una celda electroquímica
2. Celda electrolítica. se nombra: primero el ánodo y luego el
cátodo. Ejemplo: La pila de Daniella.
• La reacción no se da de forma
espontánea.
• No se obtiene energía eléctrica. La
aplicación de una fuente de energía
externa produce una reacción química.
En octubre de 2018 un grupo de
investigadores de la Universidad de
Standford Crean celdas
electroquímicas para captar y
deshacer el .

El 18 de abril de 2020 ,investigadores


del Laboratorio Nacional de Idaho
(un laboratorio del Departamento de
Energía de los Estados Unidos),
lograron avanzar en cuanto a los
desafíos que presenta el
almacenamiento de energía en.
Ding y sus colegas mejoraron un tipo de
celda llamada “Celda electroquímica de
cerámica protónica (PCEC)”, que usa
electricidad para dividir el vapor en y .
¿Por qué se transfieren electrones espontáneamente
FEM de de un átomo de Zn a un ion Cu2+, ya sea de forma
la celda directa como en las reacciones redox o mediante un
circuito externo como en una celda voltaica?

El flujo de electrones


provocado por una celda
voltaica es comparable con el
flujo de agua en una cascada
El agua fluye espontáneamente
en una cascada debido a una
diferencia de energía potencial
entre la parte superior de la
cascada y la corriente de más
abajo
Los electrones fluyen del
ánodo de una celda voltaica
a su cátodo debido a una
diferencia de energía
potencial. La energía
potencial de los electrones
es mayor en el ánodo que en
el cátodo, por lo cual fluyen
espontáneamente del ánodo
al cátodo a lo largo de un
circuito externo.
La diferencia de potencial entre los dos
electrodos de una celda voltaica
En toda reacción de celda
proporciona la fuerza motriz que
que se lleva a cabo
empuja los electrones a lo largo del
espontáneamente, como
circuito externo.
la de una celda voltaica,
Por consiguiente, a esta diferencia de el potencial de celda es
potencial se le llama: fuerza positivo.
electromotriz (“que provoca
movimiento de electrones”), o fem.

La fem de una celda, que se denota Debido a que el


como Ecelda, se llama también Ecelda se mide en
potencial de celda. volt, solemos
referirnos a ella
como el voltaje de
celda.
Las condiciones estándar
Potencial Estándar de Reducción incluyen concentraciones
1M en reactivos y
productos en disolución, y
una presión de 1 atm
1 • La FEM de una celda voltaica en particular depende de
las reacciones específicas que se llevan a cabo en el
cátodo y en el ánodo, de las concentraciones de
reactivos y productos y de la temperatura, que
supondremos de 25°C a menos que se indique otra cosa. 3

El potencial de celda es la
2 diferencia entre dos
• En condiciones estándar la fem
potenciales de electrodo,
se denomina fem estándar o uno de ellos asociado con
potencial estándar de celda el cátodo, y el otro, con el
• Se denota como E°celda. ánodo

Los potenciales estándar de electrodo se tabulan con


respecto a reacciones de reducción; son potenciales
estándar de reducción, y se denotan como E°red
Electrodo Estándar de
Hidrógeno (EEH)
• Es imposible medir el
potencial de un solo electrodo,
pero si arbitrariamente
asignamos el valor de cero a
un electrodo particular, éste se
puede usar para determinar los En una disolución de ácido clorhídrico se
burbujea gas hidrógeno a 25°C.
potenciales relativos de otros
electrodos.
El electrodo de platino tiene dos
funciones: primero, proporciona la
superficie en que pueden disociarse las
• El electrodo de hidrógeno sirve moléculas de hidrógeno:
de referencia para este fin.
• Segundo, sirve como
conductor eléctrico para el E° es el potencial estándar de
circuito externo. reducción , o el voltaje en un
electrodo asociado con una
semirreacción de reducción
• En condiciones estándar cuando todos los solutos son de 1
(cuando la presión de H2 es de M y todos los gases están a 1 atm.
1 atm y la concentración de la
disolución de HCl es de 1 M; o El electrodo de hidrógeno se
el potencial para la reducción conoce como electrodo
de H1 a 25°C se define como estándar de hidrógeno (EEH).
cero: o El EEH sirve para medir los
potenciales de otros electrodos.
a) Una celda compuesta por un electrodo de Zn y un electrodo de hidrógeno.
b) Una celda compuesta por un electrodo de Cu y un electrodo de Ambas
celdas operan en condiciones de estado estándar. Observe que en a) el EEH
actúa como el cátodo, pero en b) es el ánodo. Ninguna corriente fluye entre los
electrodos durante una medición de voltaje.
o El electrodo de Pt proporciona la superficie en que se lleva a
cabo la reducción.
o Las reacciones de semicelda se escriben:

Por convención, la fem estándar de la celda , E° celda, resulta de


las contribuciones del ánodo y cátodo, está dada por:

La celda de Zn-EEH la escribimos como


El subíndice
Donde el subíndice H+/H2 Zn+2/Zn
representa El potencial estándar de
reducción del zinc,
E°Zn21/Zn, es de -0.76 V.

El potencial estándar de electrodo del cobre se obtiene de la misma manera,


con una celda formada por un electrodo de cobre y un EEH

Para la celda de Daniell representada


anteriormente, podemos escribir:
La fem de la celda es:

Podemos utilizar el signo E° para predecir el alcance de una reacción redox. Un E°


positivo significa que la reacción redox favorecerá la formación de productos en el
equilibrio. Por el contrario, un E° negativo significa que se formarán más reactivos
que productos en el equilibrio

Por definición, el E° del EEH tiene un valor de 0.00 V. Por debajo del EEH
aumentan los potenciales estándar de reducción negativos, y por arriba de él
aumentan los potenciales estándar de reducción positivos

Los potenciales estándar de reducción de varias reacciones de


semicelda se dan en la tabla siguiente, así como algunas
conclusiones que se pueden derivar de ella:
4. Cuanto más positivo sea el E°,
1. Los valores de E° se aplican a mayor será la tendencia de la
las reacciones de semicelda que se sustancia a reducirse.
leen de izquierda a derecha.

5. El cambio en los coeficientes


2. Las reacciones de estequiométricos de una
semicelda son reversibles reacción de semicelda no afecta
el valor de E° porque los
potenciales de electrodo son
propiedades in3+,Ltensivas.

3. En condiciones de estado estándar,


cualquier especie a la izquierda en una
reacción de semicelda dada reaccionará en
forma espontánea con la especie que esté a
la derecha en cualquier reacción de
6. Al igual que ΔH, ΔG y ΔS, el
semicelda que se ubique por debajo de ella
signo de E° cambia cuando se
en la tabla. Este principio se llama a veces
invierte la reacción, pero su
regla de las diagonales.
magnitud permanece.
Electrólisis del agua
En un recipiente que contiene agua con un electrolito
disuelto , se introducen dos electrodos inertes conectados a
una fuente de corriente continua, ocurrirá la transformación
electrolítica del en y .
En la práctica, el voltaje requerido es de 2 a 2.5
V, para poder vencer la resistencia de los iones a
aproximarse a los electrodos(sobretensión).

Debe añadirse un electrolito, como ó para que


aumente la conductividad .

Para la producción de hidrógeno y oxígeno, se


requiere un elevado consumo energético.
Electrólisis en sales fundidas

Si en un recipiente que contiene NaCl fundido se introducen dos


electrodos inertes unidos a los polos de una pila de voltaje
adecuado, se observa:

• Los aniones C son atraídos por el ánodo ,por lo que se oxidan


a cloro molecular.
• Los cationes de son atraídos por el cátodo, reduciéndose a
átomos neutros, que al ser menos densos que el fundido,
flotarán.
ELECTRÓLISIS DE UNA DISOLUCIÓN
DE

Se reducirá el agua,
En el cátodo se reduce aquel que tenga un desprendiendo como
potencial de reducción mayor. En el proceso más
condiciones estándar, el potencial de favorecido. Esto se
reducción del agua es –0’83 V, mientras que observa con otras
el del sodio es –2’71 V. sales de metales
alcalinos y
alcalinotérreos.
En condiciones Sin embargo, la
estándar el potencial oxidación de los iones
para la oxidación del OH– requiere una
ion OH– a es –0’81 V sobretensión de 1 V, por
(pH neutro) mientras lo que está favorecida
que el de la oxidación la oxidación del Cl– y
del Cl– a es –1’36 V. se desprenderá .
Electrólisis de Una Disolución
de

Por el contrario, en una disolución de sulfato


de cobre (II):
• En el cátodo se reduce el cobre, pues tiene un potencial de
reducción de +0’34 V, mayor que el del agua, que es –0’83
V.
• En el ánodo se oxida el agua, pues el azufre en el catión
sulfato se encuentra en su estado de oxidación mayor (sólo
puede reducirse).
La carga eléctrica contenida en un mol de electrones se
obtiene multiplicando la carga del electrón (e) por el
número de Avogadro ().

m= masa del metal que se ha


depositado(g)
M= Masa molar de la sustancia (g/mol)
I=Intensidad de corriente(C/s)
T=Tiempo(s)
o a) Potencial mínimo para el desarrollo de la reacción
o b) ¿Qué cantidad de plata se deposita en el hierro en
esos 5 minutos? Comprueba el resultado aplicando la
ley de Faraday.
o c) Si el tiempo de electrolisis pasa a ser de 10 minutos
y la intensidad de 1 amperio ¿qué cantidad de plata
hubiese desaparecido del electrodo de plata?
• a) El potencial mínimo es de 1,24 V, que es el
voltaje necesario para que se produzca la reacción, ya
que los potenciales normales Ag+/Ag y Fe2+/Fe son
de 0,80 y -0,44 V.
• b)

• c) Si el tiempo es doble pero la intensidad es la mitad, la


cantidad de electricidad que ha pasado es la misma, y la
cantidad de plata depositada también.
Por reacción química
o electroquímica del
material con el medio
que le rodea.

Es el deterioro que sufre


material a consecuencia de un
ataque químico por su
entorno.

La velocidad depende Tª y [c]


reactivos y productos.
En el ataque electroquímico los
metales tienen e- libres que son
capaces de establecer pilas
electroquímicas dentro de los
mismos.

En las reacciones
electroquímicas ,es necesario
electrolito conductor (agua):
“Corrosión Húmeda o acuosa”

Otro tipo, es la“ Corrosión


seca” ,importante a altas
temperaturas
En materiales no metálicos

• Polímeros orgánicos:
Corrosión por ataque químico
de disolventes orgánicos o por
absorción de agua. Acción
combinada oxígeno y radiación
ultravioleta puede destruir
algunos polímeros, incluso a
temperatura ambiente.
¿Por qué el Cu, Au, Ag no sufre corrosión?
• Son metales nobles: Potencial de reducción positivos .
• Tienen tendencia reducirse= ganar electrones
¿Por qué el Fe, Zn, Mg sufren corrosión? Son metales activos: Tienen
potencial de reducción negativos .
• Tienen tendencia a oxidarse = perder electrones (corrosión).
Potencial de una pila o celda electroquímica

PILA GALVÁNICA : Es una reacción redox con dos


semi-reacciones:
• Oxidación: ÁNODO Fe - 2e- ⇄ + Eº
ÁNODO= -0, 44 V
• Reducción: CÁTODO + 2 e- ⇄ Cu +Eº
CÁTODO= 0, 34 V
Reacción global: Cu2+ + Fe ⇄ Cu + Fe2

Eº PILA= Eº CÁTODO - Eº ÁNODO =


0,34 V – (- 0,44 v)= 0,78 V
Negativo =proceso espontáneo
Se produce electricidad por medio una reacción química
espontánea.
PILAS DE CORROSIÓN: PARES
GALVÁNICOS

Barra de Zn unida a Cu sumergidas en el


electrolito:
Zn → Metal activo: ÁNODO → Se
disuelve
Cu → Metal noble: CÁTODO →
Deposición

Actuación de pilas electroquímicas → disolución en regiones


anódicas
Regiones catódicas → no hay ataque
Presencia electrólito → agua, soluciones salinas, humedad
atmosférica o suelos
Circulación de e - → del ánodo al cátodo
Circuito eléctrico se completa a través del electrólito
INFLUENCIA DE LAS HETEROGENEIDADES

Fases dispersas matriz


metálica de diferente
composición química.

Partículas
Intermetálicos (CuAl 2 en
contaminantes en
Aluminio), inclusiones no
superficie procesos de
metálicas (Grafito,
mecanizado, laminado y
cementita, carburos,
almacenamiento -
sulfuros, nitruros),
Comportamiento
impurezas.
catódico o anódico
respecto al metal.
CINÉTICA DE CORROSIÓN

• La intensidad proceso corrosivo depende resistencia que ofrece el


metal a soltar los electrones en el ánodo y la fuerza con que son
captados en el cátodo por alguna sustancia oxidante.
• Para estudio de la cinética corrosión hay que relacionar la velocidad
del proceso con alguna variable medible experimentalmente.
La protección catódica es el conjunto de tecnologías para controlar la
corrosión de una superficie metálica mediante la conversión de dicha
superficie en el cátodo de una celda electroquímica, permitiendo que por
todo ella penetre corriente continua.
El metal que se desea proteger, por ejemplo una toma de agua, tuberías,
intercambiadores de calor, evaporadores, tanques de almacenamiento o
incluso un casco de acero de un barco, constituirá el cátodo de la celda
electroquímica.
En la protección catódica, se une la
Cuando una superficie metálica se esta superficie metálica a un ánodo exterior,
corroyendo, presenta multitud de que sufrirá corrosión, ya que la corriente
cátodos y ánodos, donde existe un flujo que circulaba por el metal se verá forzada
de electrones entre ellos(de ánodo a a pasar por el conductor del ánodo de
cátodo) que permite que continué la protección, transformando el ánodo, que
corrosión. actuará de forma catódica
Para conseguir la protección catódica es necesario conectar la estructura a
proteger con algún elemento que tenga una diferencia de potencial con la
misma estructura, suficiente para hacerla circular en el sentido deseado.

Se distinguen ánodos consumibles y permanentes, donde los


consumibles se desgastan y los permanentes son aquellos cuya pérdida por
material es despreciable.
Existen dos formas de aplicar esta protección a la estructura, así como
también distintos materiales para los ánodos.

Principales Ánodos consumibles: Fe y Al

Principales ánodos permanentes: Grafito,cerámicos, y MMO.


Protección por ánodos de sacrificio

Al utilizar el ánodo de sacrificio, esté sufrirá la


corrosión protegiendo así la superficie metálica.
Los más empleados son aleaciones de zinc,
magnesio y aluminio, u acero inoxidable.
Aplicaciones
• Ánodos de zinc: Protección en agua de mar para
buques, andenes marítimos, refuerzos
metálicos, diques flotantes, boyas, plataformas
petrolíferas, depósitos de agua y condensadores
• Ánodos de aluminio: Utilizados en la protección
de tanques de lastre y carga-lastre de petroleros.
• Ánodos de Magnesio:Más comunes enterrados
en suelos donde para asegurar su mejor
funcionamiento en ocasiones, se le agrega un
relleno (backfill). El backfill es un relleno electrolítico a
base de bentonita, yeso y sulfato de
sodio que se coloca con el fin de
mejorar las condiciones de trabajo del
ánodo.
Protección por ánodos de corriente impresa

Se utilizan ánodos permanentes, se caracteriza por que la fuente de energía para proteger la
estructura metálica es externa (rectificadores de corriente continua). En esta instalación se
conecta el negativo del rectificador a la estructura a proteger y el positivo al lecho de ánodos, el
rectificador solo transforma la corriente alterna en corriente directa.
Los ánodos más utilizados para este caso son:
• Ferro-silicio-cromo
• Grafito
• Niobio con platino
• Magnetita
• Metal-oxido de metal
Arreglos de los lechos de ánodos de corriente
impresa
Referencias
 Bibliográficas:
o Silberberg, Martin. Química General . Ed. Mc. Graw- Hill. México D.F. 2002.
o Hein, Moris. Química. Ed. Grupo editorial Iberoamericana. México. D.F. 1990
 Electrónicas
o http://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/apuntes/TEMA%2010%20Corrosion%20ele
ctroquimica%2015-16.pdf
o https://vdocuments.mx/capitulo-3-proteccion-catodica.html
o https://www.guldager.es/wp-content/uploads/2017/06/Tf-2.pdf
o https://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/03/1-celdas-electroquimicas.html
o https://quimica.laguia2000.com/general/celdas-electroquimicas
o https://www.lifeder.com/celdas-electroquimicas/
o https://www.worldenergytrade.com
o https://cienciaonthecrest.com/2015/08/13/procesos-electroliticos/
http://e-ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4861/html/index.html
4.1 (Ley de Faraday)- Simulador de Electrólisis
o Cruz Álvarez Rubén 17070852
o Castro Domínguez Rebeca Samantha 17070782
o Nájera Yañez Samantha Paulette 17070849
o Ramírez Padrón Jonathan 17070853
o Rosas Abazcal Víctor Emilio 17071372
o Salinas Rodríguez Víctor Rolando 17070840
o Vázquez Gutiérrez Héctor Eduardo 17071351

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