TEMA-N° 12

ELECTROQUÍMICA
 ELECTROQUÍMICA

 Electroquímica es una rama de la química que estudia la

transformación entre la energía eléctrica y la energía química.
 En general, la electroquímica se encarga de estudiar las
situaciones donde se dan reacciones de oxidación y reducción
encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, se
encuentra en un entorno conectado a un circuito eléctrico
 Si una reacción química es conducida mediante un
voltaje aplicado externamente, se hace referencia a
una electrólisis, en cambio, si el voltaje, es creado como
consecuencia de la reacción química , se conoce
como un "acumulador de energía eléctrica", también
llamado batería o celda galvánica.
 CELDA ELECTROLÍTICA
Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la
descomposición mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos.
transforma una corriente eléctrica en una reacción química de
oxidación-reducción que tiene lugar de modo no espontáneo.
PARTES DE UNA CELDA ELECTROLÍTICA
Cuba o celda electrolítica: Es el recipiente que contiene
al electrolito y donde se produce la electrólisis
 Electrolito: Es toda sustancia iónica que cuando está en
solución, se descompone al paso de la corriente eléctrica.
Ejemplo:
Sales, hidróxidos, óxidos metálicos
 Electrodos: Son barras o placas generalmente metálicas que al
estar en contacto con el electrolito, logran que éste entre en reacción,
puesto que son los terminales de los bornes de una batería o
acumulador de corriente continua (fuente) Pueden ser:
Activos: Son aquellos que aparte de conducir corriente eléctrica
participan en el proceso, es decir, se consumen (liberan iones de su
estructura) oxidándose.
Ejemplos: cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que son muy utilizados para la
electrodeposición.
Inertes: Cuando su única función es conducir la corriente eléctrica,
reaccionan participando en el proceso y por lo tanto no sufren cambios
químicos durante el proceso.
Ejemplo: platino, paladio ,mercurio, Grafito
Ánodo: Es el electrodo que saca electrones de la solución
electrolítica, y es donde ocurre la oxidación , su carga es
positiva.
Los iones que se dirigen al ánodo, se llaman aniones y son los
iones negativos.
Cátodo: Es electrodo que lleva electrones a la solución
electrolítica y es donde ocurre la reducción; su carga es
negativa.
Los iones que van al cátodo se llaman cationes y son iones
positivos.

 Fuente de energía: En los procesos electrolíticos se usan

generadores de corriente continua (baterías o pilas
conectadas en serie), con la finalidad que no produzcan
sobrecargas.
 ELECTRÓLISIS
 Es el proceso que separa los elementos de un compuesto mediante la corriente
eléctrica.
 Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente
externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrico), que actúa como
una bomba de electrones

En la celda electrolítica la batería u otra fuente de

corriente eléctrica, empuja los electrones hacia el
cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (-) y
los toma del ánodo, por lo que éste es positivo.
PROCESO DE LA ELECTRÓLISIS
• Se aplica una corriente eléctrica continua
mediante un par de electrodos conectados a una
fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la
disolución. El electrodo conectado al polo positivo
se conoce como ánodo, y el conectado al negativo
como cátodo.
• Cada electrodo atrae a los iones de carga
opuesta. Así, los iones negativos, o aniones, son
atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo
positivo), mientras que los iones positivos, o cationes,
son atraídos y se desplazan hacia el cátodo
(electrodo negativo).
• La energía necesaria para separar a los iones e
incrementar su concentración en los electrodos es
aportada por la fuente de alimentación eléctrica.
• En los electrodos se produce una transferencia
de electrones entre éstos y los iones, produciéndose
nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones
ceden electrones al cátodo (+) y los iones positivos o
cationes toman electrones del ánodo (-).
ELECTRÓLISIS DEL AGUA
 La electrólisis del agua es la descomposición del agua (H2O) en los gases
oxígeno(O2) e hidrógeno (H2) por medio de una corriente eléctrica continua,
suministrada por una fuente de alimentación, una batería o una pila, que se
conecta mediante electrodos al agua.
 APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA
ELECTRÓLISIS
 RECUBRIMIENTOS METÁLICOS
A través de la electrólisis, se hace posible poder depositar una capa fina de algún
metal encima de otro. Dicho procedimiento de baño electrolítico posee numerosas
aplicaciones, por ejemplo:
 El dorado y el plateado, recubrimiento de oro y plata conocido como chapado en
oro o en plata para embellecimiento de diferentes objetos.
 Recubrimiento con cinc, níquel, cromo, etc. . Para protección de objetos metálicos
contra la corrosión. Estos procedimientos se denominan cincado, niquelado y
cobreado
 PURIFICACIÓN ELECTROLÍTICA
En este caso hablaremos de la purificación electrolítica del cobre.
Cuando se han obtenido los metales a través de algún tipo de proceso metalúrgico, es
por lo general conveniente o necesario, someterlos a procedimientos de refinamiento o
purificación para hacerlos útiles para ser utilizados.
Esto sucede con el cobre, cuyo uso como conductor eléctrico depende en gran parte
del grado de pureza que presente. Para purificar este metal de manera electrolítica se
utiliza un electrolito, el cual es una sal soluble de cobre, como puede ser por ejemplo
sulfato de cobre, y el ánodo es una barra de cobre impuro y el cátodo una lámina de
cobre muy puro, sobre la cual se depositará el cobre
 ELECTRÓLISIS DE SALES FUNDIDAS

 Las sales, por tratarse de compuestos iónicos, funden a altas

temperaturas.
 Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar
corriente.
Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el
estado fundido estará como:

Al pasar una corriente eléctrica, a través de una sal fundida

observaremos que:
 los cationes Na+ se desplazan hacia el cátodo donde se reducen.
 los aniones Cl– se desplazan hacia el ánodo donde se oxidan.
CELDAS GALVÁNICAS
Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireacción de
oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de
electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado.

 Las pilas o celdas galvánicas esta formada por dos compartimientos: las
semiceldas.
 En una de las semiceldas se produce la oxidación y en la otra la reducción
 Cada semicelda está formada por un electrodo sumergido en una solución iónica
 ¿CÓMO FUNCIONA LA CELDA GALVÁNICA?
 En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos.
 Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta el
electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.
 REACCIONES REDOX

Se denomina reacción de reducción-oxidación, de óxido-reducción

o, simplemente, reacción redox, a toda reacción química en la que
uno o más electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un
cambio en sus estados de oxidación.
Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema
debe haber un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:
 El agente oxidante es aquel elemento químico que tiende
a captar esos electrones, quedando con un estado de
oxidación inferior al que tenía, es decir, siendo reducido.
 El agente reductor es aquel elemento químico que
suministra electrones de su estructura química al medio,
aumentando su estado de oxidación, es decir siendo
oxidado.
 Oxidación: es una reacción química donde un elemento cede electrones, y por
lo tanto aumenta su estado de oxidación.

 Reducción: es el proceso electroquímico por el cual un átomo o un ion gana

electrones. Implica la disminución de su estado de oxidación. Este proceso es
contrario al de oxidación.
LEYES DE FARADAY
1ª Ley
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad (coulombs o faraday) que pasa a través
de la solución electrolítica (cuba electrolítica).

W = K. I . t
donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs
Peso equivalente=1 Eq-g = peso atómico/valencia
W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo
K = Equivalente electroquímico por cada 96 500 coulombs (const)
q = Cantidad de corriente eléctrica que fluye a través de la solución electrolítica.
t = tiempo
EJEMPLO.1
Calcular la intensidad de la corriente eléctrica necesaria para
depositar 24 gramos de hierro en un a solución de cloruro de Fe
en 20 minutos.

W = K. I . t donde: K = 56g/96 500 C

t= 20x60 = 1200 s

I=W/kxt
I=24/(56/96500) x1200
I= 34.7 A
EJEMPLO.2
Se desea galvanizar un collar de 10g con plata, para tal propósito se sumerge el
collar en una disolución de AgNO3 durante 5 min con una intensidad de
corriente de 10 A. ¿cuánto pesaría el collar después de la electrólisis?

Solución:
Datos:
I: 10A
T: 5min <> 300 s
El collar es colocado como cátodo y sobre su
superficie se deposita la plata, por lo que su
masa aumenta.
Para calcular la masa de plata depositada
aplicamos la primera ley de Faraday.

Wag: K.I.T Wag= {(108/1)x10x300}/96500

Wag=3.36 g

Wfinal: 10+3.36= 13.36g.

2° ley
Si varias soluciones electrolíticas son atravesadas por la misma
cantidad de electricidad, los pesos (W) de la sustancia
depositada o liberada en los electrodos son proporcionales a
sus equivalentes gramos o pesos equivalentes (PE) de las
respectivas sustancias.

W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3

EJEMPLO 1
Dos celdas conectadas en serie, contienen soluciones de ZnCl2
y AgNO3 respectivamente. ¿Cuántos gramos de Ag se
depositan en la segunda celda, si en la primera se depositaron
3,27 g de Zinc?
WZn=3.27g W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3
WAg=?
W(Zn)/PE(Zn) =W(Ag)/PE(Ag)
PEZn: 65.39/2 ----» 32.69 g 3,27 /32,69 g =m(Ag)/ 107,87g
m(Ag) = 10,79g
PEAg: 107.87/1 ----»107.87g
 EJEMPLO 2
Dos celdas electrolíticas conectadas en serie contienen disoluciones acuosas de
AgNO3 y MCl3, respectivamente. Si se han depositado 4.86 g de Ag y 0.405 g del metal
M en los respectivos cátodos, ¿ cuál es la masa atómica del metal M?
Solución:
Cuando las celdas electrolíticas están
conectadas en serie por cada electrodo fluye
la misma cantidad de electricidad, por lo
tanto
#E-g(Ag)=#Eq-g(M)

W(ag)/PE(ag)= W(M)/PE(M) …(I)

PEag=108/1=108
PEm=PA(M)/3

Reemplazando los datos en I tenemos

4.86/108= 0.405/PA(M)/3
PA(M)= 27