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Electroquímica
09.01- Amperio: El amperio o ampere (símbolo A), es la unidad de intensidad de corriente
eléctrica. Forma parte de las unidades básicas en el Sistema Internacional de Unidades y fue
nombrado en honor al matemático y físico francés André-Marie Ampère. El amperio es la
intensidad de una corriente constante que, manteniéndose en dos conductores paralelos,
rectilíneos, de longitud infinita, de sección circular despreciable y situados a una distancia de
un metro uno de otro en el vacío, produciría una fuerza igual a 2×10-7 newton por metro de
longitud.
El amperio es una unidad básica, junto con el metro, el segundo, y el kilogramo:3 Su definición
no depende de la cantidad de carga eléctrica, sino que a la inversa, el culombio es una unidad
derivada definida como la cantidad de carga desplazada por una corriente de un amperio en
un período de tiempo de un segundo.
Como resultado, la corriente eléctrica es una medida de la velocidad a la que fluye la carga
eléctrica. Un amperio representa el promedio de un culombio de carga eléctrica por segundo.
La protección catódica (CP) , es una técnica para controlar la corrosión galvánica de una
superficie de metal convirtiéndola en el cátodo de una celda electroquímica.1 El método más
sencillo de aplicar la CP es mediante la conexión del metal a proteger con otro metal más
fácilmente corroíble al actuar como ánodo de una celda electroquímica.
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Los sistemas de protección catódica son los que se usan más comúnmente para proteger
acero, el agua o de combustible el transporte por tuberías y tanques de almacenamiento,
barcos, o una plataforma petrolífera tanto mar adentro como en tierra firme.
La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo. A veces la
condiciona el modo de operación, pues se establece según la dirección de la corriente
eléctrica, atendiendo la definición universal de corriente eléctrica.
Regla mnemotécnica:
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Además, los electrodos en una batería reaccionan y cambian según cómo esté de cargada o
descargada; en cambio, en una celda de combustible los electrodos son catalíticos y
relativamente estables.
Los reactivos típicos utilizados en una celda de combustible son hidrógeno en el lado del ánodo
y oxígeno en el lado del cátodo (si se trata de una celda de hidrógeno). Por otra parte las
baterías convencionales consumen reactivos sólidos y, una vez que se han agotado, deben ser
eliminadas o recargadas con electricidad. Generalmente, los reactivos "fluyen hacia dentro" y
los productos de la reacción "fluyen hacia fuera". La operación a largo plazo virtualmente
continua es factible mientras se mantengan estos flujos. Genera, utilizando hidrógeno y
oxígeno, una producción de agua y de electricidad. El agua que suministra esta clase de célula
es la que usan los astronautas para beber.
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Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (-) y los iones
positivos o cationes toman electrones del cátodo (+).
09.07- Celdas galvánicas: Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se
puede emplear para realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una celda
voltaica (o galvánica). Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la
semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de
electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado. Características principales:
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Concentración 1 Molar
Presión de 1 atmosfera
Temperatura de 298 K ó 25 ºC
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La corrosión puede ser mediante una reacción química (redox) en la que intervienen dos
factores:
Los más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en el cobre y sus aleaciones
(bronce, latón).
La magnitud de cada una de las fuerzas eléctricas con que interactúan dos cargas puntuales en
reposo es directamente proporcional al producto de la magnitud de ambas cargas e
inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa y tiene la dirección de la
línea que las une. La fuerza es de repulsión si las cargas son de igual signo, y de atracción si son
de signo contrario.
La fuerza de interacción entre dos cargas y duplica su magnitud si alguna de las
cargas dobla su valor, la triplica si alguna de las cargas aumenta su valor en un factor de
tres, y así sucesivamente. Concluyó entonces que el valor de la fuerza era proporcional al
producto de las cargas:
y
en consecuencia:
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donde:
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Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de
iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción; [A] y [B] ídem para los
reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reacción
(coeficientes estequiométricos). A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración
unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están relacionadas con
las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la aproximación
de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente tener en
cuenta que esto es una aproximación y que como tal, puede conducir a resultados erróneos.
El máximo trabajo que puede obtenerse, a presión y temperatura constantes, de una celda
viene dado por la variación de energía libre,
Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre mediante la
ecuación:
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donde es 96485 culombios por mol de electrones y es el número de electrones asociados
al proceso
Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales
que , entonces el potencial de celda es igual al potencial estándar. Aproximando la
actividad a concentración molar y teniendo en cuenta que los valores de concentración son
instantáneos se obtiene la expresión:
El electrodo es sumergido en una solución ácida y se bombea hidrógeno gaseoso a través de él.
La concentración de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad. Esto implica
que la presión de hidrógeno gaseoso es igual a 1 bar y la concentración de hidrógeno en la
solución es 1 mol.
donde:
09.17- Electrólisis: es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la
electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el cátodo (una
reducción) y la liberación de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).
Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una
fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la disolución. El electrodo conectado al polo
positivo se conoce como ánodo, y el conectado al negativo como cátodo.
Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o aniones, son
atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o
cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo negativo).
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La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en los electrodos
es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.
En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (+)
y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-).
Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre moléculas se
conocen como reacciones redox.
09.19- Faraday: Michael Faraday fue un físico y químico británico que estudió el
electromagnetismo y la electroquímica. Ha sido conocido principalmente por su
descubrimiento de la inducción electromagnética, que ha permitido la construcción de
generadores y motores eléctricos, y de las leyes de la electrólisis, por lo que es considerado
como el verdadero fundador del electromagnetismo y de la electroquímica.
En 1831 trazó el campo magnético alrededor de un conductor por el que circula una corriente
eléctrica y ese mismo año descubrió la inducción electromagnética, demostró la inducción de
una corriente eléctrica por otra, e introdujo el concepto de líneas de fuerza, para representar
los campos magnéticos. Durante este mismo periodo, investigó sobre la electrólisis y descubrió
las dos leyes fundamentales que llevan su nombre.
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09.20- Ley de Faraday de la electrólisis: la primera ley de Faraday de la electrólisis enuncia que
la masa de una sustancia alterada en un electrodo durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de
electricidad se refiere a la cantidad de carga eléctrica, que en general se mide en culombios.
La segunda ley de Faraday de la electrólisis enuncia que para una determinada cantidad de
electricidad (carga eléctrica), la masa de un material elemental alterado en un electrodo, es
directamente proporcional al peso equivalente del elemento.
donde:
El potencial de una celda es la diferencia entre dos potenciales de dos semiceldas o de dos
electrodos simples, uno relacionado con la semireacción del electrodo de la derecha (E der) y el
otro, con la semireacción del electrodo de la izquierda (E izq). Por tanto, de acuerdo con el
convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unión líquida es despreciable, o no hay unión
líquida, se puede escribir el potencial de la celda, E celda, como:
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09.23- Potencial estándar de electrodo (E°):es una constante física importante que
proporciona información cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la reacción de una
semicelda.
Los potenciales de electrodo estándar E° están definidos mediante la medida del potencial con
respecto a una semipila de hidrógeno estándar cuando todas las especies se encuentran
presentes en las condiciones estándar termodinámicas, es decir, concentraciones 1M para los
solutos en disolución y 1atm para los gases, y 25º C.
09.24- Potencial estándar de una celda: es el potencial originado cuando todas las especies se
encuentran presentes en las condiciones estándar termodinámicas, es decir, concentraciones
1M para los solutos en disolución y 1atm para los gases, y 25º C.
Mientras más negativo sea el valor de un potencial, E 0, significa que la especie que
corresponde tiene un poder reductor más elevado que otra con un valor de potencial menos
negativo.
Si el potencial de la celda es positivo indica que la reacción neta que tiene lugar en ella es
espontánea en el sentido tal y como está escrita.
09.26- Puente salino: es un dispositivo que se utiliza para conectar las dos semiceldas de una
celda electroquímica o pila galvánica. El puente salino contiene un electrolito inerte respecto
de la reacción de óxido reducción que ocurre en la celda, y cumple la función de conectar
eléctricamente las dos semiceldas.
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El puente salino también mantiene la neutralidad eléctrica en cada semicelda. Los puentes
salinos por lo general vienen en dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro.
09.27- Semicelda: Una celda galvánica consta de dos semiceldas conectadas eléctricamente
mediante un conductor metálico, y también mediante un puente salino. Cada semicelda
consta de un electrodo y un electrolito. Las dos semiceldas pueden utilizar el mismo
electrolito, o pueden utilizar electrolitos diferentes. Las reacciones químicas en la celda
pueden implicar al electrolito, a los electrodos o a una sustancia externa (como en las pilas de
combustible que puede utilizar el hidrógeno gaseoso como reactivo). En una celda voltaica
completa, las especies químicas de una semicelda pierden electrones (oxidación) hacia su
electrodo mientras que las especies de la otra semicelda ganan electrones (reducción) desde
su electrodo.
09.28- Serie electromotriz: o también llamada serie de actividad, es una tabulación en la cual,
varias sustancias, tales como metales o elementos, son listadas de acuerdo a su reactividad
química o potencial estándar de electrodo. Usualmente son ordenados de acuerdo al aumento
del potencial estándar. Para los metales, el orden indica la tendencia a reducir
espontáneamente a los iones de cualquier otro metal ubicado por debajo.
El electrodo de hidrógeno se toma como electrodo de potencial cero. Los elementos que
tienen una mayor tendencia que el hidrógeno a ceder electrones a la disolución se consideran
electropositivos; los que toman electrones de la disolución están debajo del hidrógeno en la
serie y se denominan electronegativos. La serie muestra el orden en que los metales
remplazan unos a otros en sus sales; los metales electropositivos son capaces de desplazar al
hidrógeno de los ácidos.
09.29- Voltaje: se define como la cantidad de voltios que actúan en un sistema eléctrico. De
esta forma, el voltaje, que también es conocido como tensión o diferencia de potencial, es la
presión que una fuente de suministro de energía eléctrica o fuerza electromotriz ejerce sobre
las cargas eléctricas o electrones en un circuito eléctrico cerrado. De esta forma, se establece
el flujo de una corriente eléctrica.
A mayor diferencia de potencial que ejerce una fuente de suministro de energía eléctrica,
mayor es el voltaje existente en el circuito al que corresponde ese conductor. La diferencia de
potencial se mide en voltios (V), al igual que el potencial.
La tensión entre dos puntos de un campo eléctrico es igual al trabajo que realiza dicha unidad
de carga positiva para transportarla desde el punto A al punto B.
El voltaje es el diferencial eléctrico entre ambos cuerpos, considerando que si ambos puntos
establecen un contacto de flujo de electrones ocurriría una transferencia de energía de un
punto al otro, debido a que los electrones (con carga negativa) son atraídos por protones (con
carga positiva), y a su vez, que los electrones son repelidos entre sí por contar con la misma
carga.
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