INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LOS MOCHIS

Química Analítica
Unidad 3
Alumno(a):
Córdoba Orduño Kattia Marbella. - 21440647.

Carrera:
Ing. Bioquímica.

Grupo:
T2L.

Maestra:
Monroy Imelda

Los Mochis, Sinaloa, México. 08/06/2022.

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Contenido
Introducción ........................................................................................................................................ 3
3.1. Fundamentos de Electroquímica ................................................................................................. 4
3.1.1. Conceptos básicos ................................................................................................................. 4
3.1.2. Diferenciación entre Celdas Electroquímicas: Celdas galvánicas y celdas electrolíticas ...... 7
3.1.3. Potenciales Estándar ........................................................................................................... 10
3.1.4. Ecuación de Nernst ............................................................................................................. 12
3.1.5. E° y la Constante de Equilibrio ............................................................................................ 14
3.1.6. Celdas como Sondas Químicas ............................................................................................ 16
3.1.7. La utilidad de E°’ .................................................................................................................. 17
3.2. Electrodos y Potenciometría ...................................................................................................... 17
3.2.1. Electrodos de Referencia e Indicadores. ............................................................................. 17
3.2.2. Potencial de unión............................................................................................................... 21
3.2.3. Medición de pH con un electrodo de vidrio, (fundamento, alcances)................................ 21
3.2.4. Electrodos selectivos de iones ............................................................................................ 22
3.3. Electrodos y Conductimetría ...................................................................................................... 23
3.3.1. Aplicaciones de Electroquímica........................................................................................... 26
Medidas de calidad que se basan en la electroquímica. ............................................... 26
pH/ISE ...................................................................................................................................... 26
Oxígeno Disuelto .................................................................................................................... 27
Conductividad ......................................................................................................................... 28
Conclusión ......................................................................................................................................... 29
Referencias ........................................................................................................................................ 30

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Introducción
La electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química. En otras palabras, podemos decir que son
las reacciones químicas que se dan en la interfase de un conductor eléctrico y un
conductor iónico. En la vida cotidiana podemos encontrarnos con cosas que son
productos de esta. En esta unidad se investigarán diversos temas relacionados a
ella.

Entre las ventajas que presentan los métodos electroanalíticos están que las
medidas electroanalíticas son a menudo específicas para un estado de oxidación
particular de un elemento. Otra ventaja es que la instrumentación necesaria para
llevar a cabo estos métodos es relativamente económica. También se destaca el
hecho de que proporcionan información sobre las actividades, en vez de las
concentraciones, de las especies químicas.

El campo de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La

primera es la electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se
producen por acción de una corriente eléctrica. La segunda sección se relaciona
con las reacciones químicas que generan una corriente eléctrica, y este proceso se
lleva a cabo en una celda o pila galvánica. Las cuales se verán con más detalle a
continuación.

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3.1. Fundamentos de Electroquímica
3.1.1. Conceptos básicos
La electroquímica es la rama de la química física que estudia la interrelación entre
las reacciones químicas y la electricidad. Desde esta disciplina, se abordan los
cambios químicos que tienen lugar como consecuencia del paso de una corriente
eléctrica, o bien los procesos inversos, en los que se emplea una reacción química
como fuente de energía para producir una corriente eléctrica. En ambos casos, los
pasos de energía eléctrica a energía química, y viceversa, están mediados por la
transferencia de electrones.
La electroquímica tiene una fuerte presencia en muchos de los productos que se
usan o se consumen de forma cotidiana. Metales como el aluminio, el sodio, el
magnesio o el calcio se obtienen a partir de métodos electroquímicos, así como el
cloro y la sosa caustica, dos de los productos químicos más empleados a nivel
mundial. Las reacciones electroquímicas también están detrás de las pilas y
baterías, fundamentales en las sociedades modernas, y el recubrimiento de objetos
con metales o con óxidos metálicos a partir de la electrodeposición es crucial en
ingeniería de superficies para evitar otro fenómeno electroquímico: la corrosión.
Este libro aborda los aspectos fundamentales de la electroquímica desde una
perspectiva teórica y de una forma comprensible para estudiantes de universidad,
personal investigador y personal técnico e ingenieril con interés por este
apasionante campo de conocimiento.
Los estudios de electroquímica han sido sumamente importantes en el desarrollo de
la técnica y vida actual.

Reacción electroquímica
Parte de la Ciencia que se dedica al estudio de los procesos y factores que afectan
el transporte de carga a través de la interfase formada entre dos fases,
generalmente un electrodo y una disolución en contacto con él.

Predicción de una reacción electroquímica

El proceso electroquímico puede estar controlado por el transporte de masa (es
decir por la rapidez con que se le suministra materia al electrodo) o por la velocidad
de transferencia de carga. Por ello comúnmente se habla de procesos controlados
por transporte (de masa) o por cinética (de transferencia de carga). (Navas Díaz, C.
A. 2018)

Diferencia con reacción química

Se diferencia de una reacción química en que el donador o aceptor de electrones,
es el electrodo (al que se comunica un potencial eléctrico) donde se realiza la
transferencia electródica, cambiando de un medio homogéneo (reacción química) a
un medio heterogéneo (reacción electroquímica)

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Celdas electroquímicas
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines, a) convertir la
energía química en eléctrica y b) convertir energía eléctrica en química. Una celda
electroquímica es un dispositivo simple que consta de dos conductores llamados
electrodos, sumergidos en una solución electrolítica.
Las celdas electroquímicas se clasifican en galvánicas si se emplean para producir
energía eléctrica, y electrolíticas cuando consumen electricidad de una fuente
externa.

Electrodos
Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, da lugar a la formación
de iones. Pueden ser débiles o fuertes, según estén parcial o totalmente ionizados
o disociados en medio acuoso. Un electrolito fuerte es toda sustancia que al
disolverse en agua, provoca exclusivamente la formación de iones. Ciquime, (S,f).
Sobre un electrodo pueden tener lugar dos tipos de procesos que se denominan
Faradáicos y No-Faradáicos.
Faradáico
• Aquellos que tiene lugar mediante transferencia de cargas entre el electrodo
y la disolución (oxidaciones y reducciones.
• Obedecen la ley de Faraday;
•Q= nFM
• la cantidad de sustancia electrolizada, es proporcional a la cantidad de electricidad
consumida.
No-Faradáicos.
Los procesos no-Faradáicos son aquellos que no dar lugar a oxidaciones ni
reducciones, sino que están relacionados a procesos tales como cargar/descargar
el condensador formado en las proximidades del electrodo.
Tipos de electrodos

Se define como electrodo idealmente polarizable (EIP) un electrodo en el cual no

hay transferencia de carga a través de la interfase independientemente del potencial
aplicado. Como no existe transferencia de carga, un EIP se comporta como un
condensador
Un electrodo idealmente no poralizable (EINP) aquel cuyo potencial no cambia,
independientemente de la intensidad que fluye.

Cátodos
Según González, (2010) un cátodo es un electrodo a través del cual la corriente
eléctrica fluye de un dispositivo eléctrico polarizado. Un error muy extendido es
pensar que la polaridad del cátodo es siempre negativa. Frecuentemente esta

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información es incorrecta ya que es cierto que en todos los dispositivos
electroquímicos de carga positiva los cationes se mueven hacia el cátodo. La
polaridad del cátodo tiende a depender del tipo de dispositivo, por ejemplo:
En una descarga de la batería o una pila galvánica el cátodo es el terminal positivo,
debido a que es donde la corriente fluye hacia fuera del dispositivo. En una recarga
de la batería, o una célula electrolítica, el cátodo es el polo negativo, que envía de
nuevo a la corriente del generador externo.

Una celda en la cual un cambio en la dirección de la corriente produce una inversión

de la reacción electroquímica, se denomina reversible. Las celdas en las que la
inversión de la corriente produce diferentes reacciones, en uno o ambos electrodos
se denominan irreversibles. El electrodo y el electrolito deben de tener buena
conductividad eléctrica con el fin de minimizar cualquier caída de potencial.

Ánodos
El ánodo es conocido como el electrodo responsable de la reacción de oxidación de
los elementos. Igualmente se suele pensar que su polaridad es eternamente
positiva, sin embargo, como ya ha sido explicado anteriormente en el (cátodo). La
polaridad varía dependiendo del dispositivo, a esto se le añade el modo en que
trabaja teniendo en cuenta el flujo y la dirección de la corriente.

El potencial, (como función de la energía libre del sistema), constituye la fuerza de

empuje de una reacción electroquímica y por lo tanto representa el factor
termodinámico.
La intensidad es una medida de la cantidad de materia transformada en la unidad
del tiempo y por tanto, representa factores cinéticos.
Comúnmente representamos intensidad frente a potencial. Es decir, representamos
la velocidad de una reacción (intensidad) como función de la fuerza de empuje
(potencial).
Voltamperometría
La Voltamperometría aplica un potencial constante y/o variable en la superficie de
un electrodo y las medidas de la corriente resultante con un sistema de tres
electrodos. Este método puede revelar el potencial de reducción de un analito y su
reactividad electroquímica. Este método, en la práctica es un método no destructivo
ya que sólo una muy pequeña cantidad del analito se consume en la superficie de
bidimensional de los electrodos de trabajo y auxiliar. En la práctica, las soluciones
del analito normalmente se eliminan, ya que es difícil separar el analito del electrolito
soporte y el experimento requiere sólo una pequeña cantidad de analito. Un
experimento normal puede implicar entre 1-10 mL con una concentración de analitos
entre 1-10 mM.
Polarometría. La Polarometría es una subclase de voltamperometría que utiliza un
electrodo de gota de mercurio como electrodo de trabajo. El electrodo auxiliar es a
menudo la cubeta de mercurio resultante. La preocupación por la toxicidad del

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mercurio ha causado que el uso de los electrodos de mercurio se reduzca en gran
medida. Materiales de electrodo alternativos, tales como los metales nobles y el
carbono cristalino, son asequibles, inertes, y de fácil limpieza.
Amperometría. En química es la detección de iones en una solución basada en
corriente eléctrica o cambios en la corriente eléctrica. La amperometría se utiliza en
electrofisiología para estudiar los eventos de liberación de vesículas utilizando un
electrodo de fibra de carbono.
Ajuste de ecuaciones Redox
Las reacciones electroquímicas se pueden ajustar por el método ion-electrón donde
la reacción global se divide en dos semirreacciones (una de oxidación y otra de
reducción), se efectúa el ajuste de carga y elemento, agregando H+, OH−, H2O y/o
electrones para compensar los cambios de oxidación. (Menolasina, S. 2004). Antes
de empezar a balancear se tiene que determinar en qué medio ocurre la reacción,
debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la
existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de una
buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda
tener lugar. (Menolasina, S. 2004). La corrosión más frecuente siempre es de
naturaleza electroquímica y resulta de la formación sobre la superficie metálica de
multitud de zonas anódicas y catódicas; el electrolito es, en caso de no estar
sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la
humedad relativa deberá ser del 70%. (Menolasina, S. 2004).

3.1.2. Diferenciación entre Celdas Electroquímicas: Celdas galvánicas y celdas

electrolíticas

¿Qué es una celda galvánica?

Una celda galvánica es una celda electroquímica que puede producir electricidad
con la ayuda de una reacción química. Esta reacción química es una reacción redox
que incluye una reacción de oxidación y una reacción de reducción que se producen
al mismo tiempo. Pero estas reacciones de oxidación y reducción tienen lugar en
dos soluciones separadas.
Típicamente, una célula está compuesta de dos medias células. Cada media celda
está compuesta por un electrodo sumergido en una solución que contiene la sal
metálica que corresponde a ese electrodo. Las dos medias celdas están conectadas

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entre sí a través de un cable. Las dos soluciones están conectadas entre sí por un
puente de sal.
está compuesta por dos electrodos metálicos que se sumergen en dos soluciones.
Cada electrodo de metal se sumerge en soluciones que contienen sales disueltas
de cada metal. Por ejemplo, si los dos electrodos de metal son cobre y zinc, el
electrodo de cobre se puede sumergir en una solución de sulfato de cobre, mientras
que el electrodo de zinc se puede sumergir en una solución de sulfato de zinc. A
veces, estas dos soluciones están completamente separadas una de la otra. Aquí
las dos soluciones están conectadas a través de un puente de sal. Pero a veces,
las dos soluciones están separadas de un disco poroso. Entonces los iones pueden
moverse a través de estos poros.
Los dos electrodos están conectados externamente entre sí a través de un trozo de
cable. Este cable se puede conectar a un voltímetro para medir y controlar el
potencial de la celda. El zinc metal fácilmente pierde electrones. Por lo tanto, los
átomos de Zn del electrodo de zinc pueden liberar electrones, convirtiéndose en
cationes cargados positivamente. Entonces estos zn+2 Los iones se liberan a la
solución en la que se sumerge el electrodo. Esto hace que la masa del electrodo de
zinc se reduzca.
Los electrones que se liberan de los átomos de zinc se mueven a la solución de
cobre a través del circuito externo. Los iones de cobre en la solución pueden obtener
estos electrones y convertirse en átomos de cobre. Estos átomos de cobre se
depositan en el electrodo de cobre. Por lo tanto, la masa del electrodo de cobre se
incrementa. Asimismo, la reacción química que se produce en el sistema provoca
la creación de una corriente eléctrica a través del cable externo. Por lo tanto, se
sabe que la célula galvánica está convirtiendo la energía química en energía
eléctrica. Aquí el ánodo es negativo y el cátodo es positivo, ya que la reacción de
oxidación ocurre en el ánodo y la reacción de reducción ocurre en el cátodo.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda
galvánica o voltaica:

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¿Qué es una celda electrolítica?
Una celda electrolítica es una célula que utiliza una corriente eléctrica para la
progresión de una reacción química. Se usa una corriente eléctrica en estas células
para obtener una reacción no espontánea. Esto es lo opuesto a la celda galvánica.
Las reacciones redox espontáneas que ocurren en la celda galvánica pueden
revertirse aplicando un voltaje en las celdas electrolíticas.
El proceso realizado por la celda electrolítica se conoce como electrólisis. El ánodo
de la celda electrolítica está cargado positivamente, y el cátodo está cargado
negativamente. La reacción de oxidación ocurre en el cátodo mientras que la
reacción de reducción ocurre en el ánodo.
Aplicaciones de la electrólisis.
En la vida diaria algunos ejemplos de aplicación del proceso electrolítico son:
• Separación de un compuesto en sus elementos (como la obtención de
metales de las ventas y la obtención de hidrógeno y oxígeno del agua).
• Revestimiento metálico de autopartes y utensilios (cobre, plata, oro, cromo).
• Joyería y artesanías metálicas.

En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los

electrones hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma
del ánodo, por lo que éste es positivo (+).

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Diferencias entre la celda galvánica y celda electrolítica
Una celda galvánica convierte la energía química en energía eléctrica, mientras que
una celda electrolítica convierte la energía eléctrica en energía química.
Galvánico Celda Una celda galvánica es una celda electroquímica que puede
producir electricidad con la ayuda de una reacción química.
Celda electrolítica: Una célula electrolítica es una célula que utiliza una corriente
eléctrica para la progresión de una reacción química.
Técnica
Galvánico Célula: Una célula galvánica convierte la energía química en energía
eléctrica.
Célula electrolítica: Una célula electrolítica convierte la energía eléctrica en
energía química.
Reacción química
Galvánico Célula: En las células galvánicas, se produce una reacción espontánea
Célula electrolítica: En las células electrolíticas, se produce una reacción no
espontánea.
Anodo y catodo
Galvánico Célula: En la celda galvánica, el ánodo está cargado negativamente y
el cátodo está cargado positivamente.
Célula electrolítica: En la celda electrolítica, el ánodo está cargado positivamente,
y el cátodo está cargado negativamente.

3.1.3. Potenciales Estándar

El potencial estándar de reducción se utiliza para poder determinar el potencial

electroquímico o el potencial de un electrodo de una celda electroquímica o de
una celda galvánica.
Pero el potencial de un electrodo no se conoce de manera absoluta. Sólo puede
calcularse con referencia a otro electrodo, siendo el electrodo de referencia que se
emplea el electrodo estándar o normal de hidrógeno: E0 H+/H2 = 0 V.
Los valores de los potenciales estándares de reducción que se presentan en la
siguiente tabla se han obtenido en condiciones normales o estándar, es decir, a una
temperatura de 25 °C (298,15 K), una presión de 1 atm (100 kPa) y en una solución
acuosa con una concentración de 1 M (1 molar).

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Potenciales de Electrodo Estándares
En una célula electroquímica, se crea un potencial eléctrico entre dos metales
diferentes. Este potencial es una medida de la energía por unidad de carga que está
disponible a partir de las reacciones de oxidación/reducción para impulsar la
reacción. Es costumbre visualizar la reacción celular en términos de dos
semireacciones, una semireacción de oxidación y una semireacción de reducción.

Oxidación en el
Especies reducidas -> especies oxidadas + ne-
ánodo

Reducción en el
Especies oxidadas + ne- -> especies reducidas
cátodo

El potencial de célula (a menudo llamado la fuerza electromotriz o fem) tiene una

contribución desde el ánodo, que es una medida de su capacidad para perder
electrones - que se denomina su "potencial de oxidación" -. El cátodo tiene una
contribución en base a su capacidad para ganar electrones, su "potencial de
reducción". El potencial de la célula se puede escribir entonces como
Ecélula = potencial de oxidación + potencial de reducción
Si pudieramos tabular los potenciales de oxidación y reducción de todos los
electrodos disponibles, entonces podríamos predecir los potenciales de célula de
las células voltaicas creadas a partir de cualquier par de electrodos. En realidad, la
tabulación de uno u otro es suficiente, ya que el potencial de oxidación de una
semirreacción es el negativo del potencial de reducción de la inversa de esa
reacción. Dos obstáculos principales se deben superar para establecer dicha
tabulación
El potencial de electrodo no se puede determinar de forma aislada, sino en reacción
con algún otro electrodo.
El potencial del electrodo depende de las concentraciones de las sustancias, la
temperatura, y la presión en el caso de un electrodo de gas.
En la práctica, el primero de estos obstáculos se supera mediante la medición de
los potenciales con respecto a un electrodo de hidrógeno estándar. La naturaleza
del potencial eléctrico determina que el cero de potencial sea arbitrario, pero la
diferencia de potencial es la que tiene consecuencia práctica. La tabulación de todos
los potenciales de electrodos con respecto al mismo electrodo estándar,
proporciona un marco de trabajo práctico para una amplia gama de cálculos y
predicciones. Al electrodo de hidrógeno estándar se le asigna un potencial de cero
voltios.

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El segundo obstáculo es superado por la elección de las condiciones
termodinámicas estándares para la medición de los potenciales. Los potenciales de
electrodo estándar se determinan habitualmente en concentraciones de soluto de 1
Molar, presiones de gas de 1 atmósfera, y una temperatura estándar, que es por lo
general 25°C. El potencial de célula estándar se denota por un signo de grado en el
superíndice.
El ejemplo siguiente muestra algunos de los valores extremos de potenciales de
célula estándar.

Cátodo (reducción) Potencial estandar

Semi-reacción E° (voltios)

Li+(aq) + e- -> Li(s) -3,04

K+(aq) + e- -> K(s) -2,92

Ca2+(aq) + 2e- -> Ca(s) -2,76

Na+(aq) + e- -> Na(s) -2,71

Zn2+(aq) + 2e- -> Zn(s) -0,76

Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s) 0,34

O3(g) + 2H+(aq) + 2e- -> O2(g) + H2O(l) 2,07

F2(g) + 2e- -> 2F-(aq) 2,87

Los valores de las entradas de la tabla son los potenciales de reducción, de modo
que el litio en la parte superior de la lista tiene el número más negativo, lo que indica
que es el agente reductor más fuerte. El agente oxidante más fuerte es el flúor con
el mayor número positivo de potencial de electrodo estándar. El siguiente enlace le
llevará a una tabla más amplia.

3.1.4. Ecuación de Nernst

La ecuación de Nernst es útil para hallar el potencial de reducción en los electrodos

en condiciones diferentes a los estándares. La ecuación lleva el nombre en honor a
quien la formuló, el físico-químico alemán Walther Hermann Nernst.
La ecuación tiene la siguiente forma:
E= Eº – RT / nF . ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.

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Eº= potencial en condiciones estándar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= número de moles que tienen participación en la reacción.
F= constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reacción
De este modo, para la reacción aA + bB → cC + dD, Q adopta la expresión:
Q = [C] ^c. [D] ^d / [A] ^a. [B] ^b
En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, también
conocidas como concentraciones molares si se trata de gases o iones en disolución,
para los productos de la reacción, en cambio [A] y [B], son también las presiones
parciales pero para el caso de los reactivos. Siendo los exponentes, la cantidad de
moles que conforma cada sustancia que se encuentra participando en la reacción
(conocidos como coeficientes estequiométricos), y a las sustancias que se
encuentran en estado sólido se les da una concentración unitaria, por lo cual no
aparecen en Q.
Los potenciales que tienen las células electroquímicas se relacionan con las
actividades de los reactivos y productos, éstos se encuentran relacionados a su vez
con las concentraciones molares.
Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los reactivos y
productos, se dice que las concentraciones molares de ambos son iguales, pero hay
que tener en consideración, que al tratarse solamente de una aproximación, los
resultados pueden llevar a error.
Así, para la reacción genérica tenemos que:
aA + bB ↔ cC + dD
Para esta reacción, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:
K= (aC)^c . (aD)^d / (aA)^a . (aB)^b
También se define a Q como:
Q = (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b
Los subíndices “ins”, hacen referencia a los caracteres instantáneos de las
actividades.
Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al equilibrio,
momento en el cual, Q=K.

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A temperatura y presión constante, se puede hallar el trabajo producido por una
celda, siguiendo la siguiente ecuación:
ΔG = RT ln Q – RT ln K = RT ln Q / K
El potencial de la celda se relaciona con la variación de la energía libre (ΔG), a
través de la ecuación:
ΔG= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de electrones, y
n, hace referencia al número de electrones que participan en el proceso.
Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:
Ecel = – RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b + RT/nF ln K
Donde el potencial estándar para el electrodo de la celda ( Eº cel), viene expresado
por:
RT/nF ln K
De este modo la ecuación de Nernst resulta como:
Ecel = Eºcel – RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b
Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que
hacen que Q=1, los potenciales de la celda serán iguales a los potenciales estándar.
De este modo se obtiene finalmente la expresión:
Ecel = Eº cel – ln [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b

3.1.5. E° y la Constante de Equilibrio

El número de celdas electroquímicas que se pueden construir combinando
electrodos y disoluciones es prácticamente ilimitado, y cada combinación genera su
potencial de celda propio. Potencial estándar de una celda, E0, es el potencial
originado cuando todas las especies se encuentran presentes en las condiciones
estándar termodinámicas, es decir, concentraciones 1M para los solutos en
disolución y 1atm para los gases, y 25º C.
Se elige una semirreacción arbitraria a la que se atribuye el valor cero para su
potencial, y posteriormente se asigna a cualquier otra reacción un valor relativo al
de referencia. El electrodo de referencia elegido por los químicos para medir el
potencial del resto de los electrodos, es el electrodo estándar de hidrógeno, que se
representa por:
Pt, H2 (g, 1 atm) | H+ (1M) E0 = 0,0000V,

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El potencial estándar de electrodo, E°
El potencial estándar de electrodo para una semirreacción, E°, se define como el
potencial de electrodo cuando todos los reactivos y productos de una semirreacción
tienen una actividad unitaria.
El potencial estándar de electrodo es una importante constante física que suministra
información cuantitativa respecto a la fuerza impulsora de la reacción de semicelda.
Las características importantes de estas constantes son las siguientes:
1. El potencial estándar de electrodo es una cantidad relativa en el sentido de
que es el potencial de una celda electroquímica en la cual el electrodo de
referencia (el electrodo de la izquierda) es el electrodo estándar de
hidrógeno, a cuyo potencial se le ha asignado un valor de 0 V.
2. El potencial estándar de electrodo para una semirreacción se refiere
exclusivamente a una reacción de reducción; es decir que se trata de un
potencial de reducción relativo.
3. El potencial estándar de electrodo mide la fuerza relativa para dirigir la
semirreacción desde un estado en el cual los reactivos y productos tienen
una actividad unitaria hasta un estado en el cual los reactivos y productos
están en sus actividades de equilibrio en relación con el electrodo estándar
de hidrógeno.
4. El potencial estándar de electrodo es independiente del número de moles de
reactivo y de producto mostrados en la semirreacción ajustada. Por tanto, el
potencial estándar de electrodo para la semirreacción.

Fe3+ + e- Fe2+ E°=+0.771 V

No cambia si elegimos escribir la reacción como:

5Fe3+ + 5e- 5Fe2+ E° = +0.771 V

5. Un potencial de electrodo positivo indica que la semirreacción en cuestión es

espontánea con respecto a la semirreacción del electrodo estándar de hidrógeno.
O sea que el oxidante en la semirreacción es un oxidante más fuerte que el ion
hidrógeno. Un signo negativo indica justamente lo contrario.
6. El potencial estándar de electrodo para una semirreacción depende de la
temperatura.

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En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en determinadas condiciones de presión y temperatura. A la relación
que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama
constante de equilibrio.
La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones
molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende
de la temperatura, por lo que ésta siempre debe especificarse. La expresión de una
reacción genérica es:
En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y
en el denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una
potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.
Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal
(puente salino)

3.1.6. Celdas como Sondas Químicas

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede

generar electricidad mediante una reacción química (celda Galvánica). O por el
contrario, se produce una reacción química al suministrar una energía eléctrica al
sistema (celda Electrolítica). Estos procesos electroquímicos son conocidos como
“reacciones electroquímicas” o “reacción redox” donde se produce una transferencia
de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidación-reducción.
La celda electroquímica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas
disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectados por un voltímetro
que permite el paso de los electrones:
*ánodo (electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación)
*cátodo (electrodo en el que se lleva a cabo la reducción)
Estos pueden ser cualquier material que sea conductor eléctrico.
Una sonda sensible a los gases es una celda galvánica cuyo potencial está
relacionado con la concentración de gas en solución.
Se constituye de un tubo que contiene un electrodo de referencia, en electrodo
específico para un ión y una solución electrolítica en un extremo del tubo va
adherida una delgada membrana permeable a gases, que sirve de barrera entre las
soluciones interna y la del analito.

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3.1.7. La utilidad de E°’

El potencial estándar de reducción se utiliza para poder determinar el potencial

electroquímico o el potencial de un electrodo de una celda electroquímica o de
una celda galvánica.
Pero el potencial de un electrodo no se conoce de manera absoluta. Sólo puede
calcularse con referencia a otro electrodo, siendo el electrodo de referencia que se
emplea el electrodo estándar o normal de hidrógeno: E0 H+/H2 = 0 V.
Los valores de los potenciales estándares de reducción que se presentan en la
siguiente tabla se han obtenido en condiciones normales o estándar, es decir, a una
temperatura de 25 °C (298,15 K), una presión de 1 atm (100 kPa) y en una solución
acuosa con una concentración de 1 M (1 molar).

3.2. Electrodos y Potenciometría

La potenciometría es un método que involucra todas las propiedades
electroquímicas con las que cuenta una solución para así obtener la concentración
del analito que se encuentra presente en ella y se desea conocer. En definición, la
potenciometría es un método analítico electroquímico basado en la medida de la
diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una solución, siendo el
potencial de uno de los electrodos función de la concentración de determinados
iones presentes en la solución. La medida de los potenciales de electrodo permite
obtener de forma directa la concentración de una sustancia o seguir su evolución a
lo largo de una reacción química (reacción de titulación).
3.2.1. Electrodos de Referencia e Indicadores.
El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico.
Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un
pH metro o milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se
escoge de tal manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la
especie en disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de
referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.
El potencial de la célula está dado por:
Ecélula = Eindicador - Ereferencia + Eij

siendo Eij el indicador de unión líquida.

17
Ejemplo de una celda para determinaciones potenciométricas
1. Electrodo indicador
El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciométricas, ya
que debe interaccionar con la especie de interés, de manera que su potencial
( Eindicador ) refleje la actividad de esa especie en disolución y no la de otras
especies que se encuentren en la misma muestra, que pueden representar
interferencias.
La importancia de disponer de electrodos indicadores que respondan
selectivamente a numerosas especies de interés analítico, ha estimulado el
desarrollo de los mismos que se pueden clasificar en:
Electrodos de referencia
Electrodos indicadores metálicos
Electrodos selectivos de iones
Electrodos de membrana sensibles a los gases
Electrodos de membrana biocatalítica: biosensores

18
2. Electrodos de referencia:

Con esta definición se conoce a aquel electrodo cuyo potencial de semicelda es

conocido, constante y completamente insensible a la composición de la disolución
en estúdio. Un electrodo de referencia ideal tiene las siguientes características:
1) Es reversible y obedece a la ecuación de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original después de haber estado sometido a pequeñas
corrientes
4) Presenta poca histéresis con ciclos de temperatura
Pese a que no hay ningún electrodo de referencia que se ajuste por completo a
estas características, son varios los que se acercan mucho.
A) Electrodos de calomelanos:
Están compuestos de mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de
mercurio (I) que contiene también una concentración conocida de cloruro de potasio.
La semicelda de este electrodo se puede representar como:
Hg / Hg2 Cl2 (sat), K Cl (x M ) //
siendo x la concentración molar de cloruro de potasio en la disolución. El potencial
de electrodo para esta semicelda está determinado por la reacción:
Hg2Cl2 (s) + 2 e- <====> 2 Hg ( l ) + 2 Cl- que también depende de la
concentración x de cloruro, por lo cual, esta cantidad se debe especificar en la
descripción del electrodo.

De los electrodos de este tipo, el más utilizado es el electrodo de calomelano

saturado ( ECS ) debido a la gran facilidad con la que se puede preparar. Sin
embargo presenta ciertos inconvenientes tales como que su coeficiente de
temperatura es significativamente mayor en comparación con otros; y también que
al cambiar la temperatura, el valor del nuevo potencial se alcanza lentamente debido
al tiempo requerido para restablecer el equilibrio de solubilidad del cloruro de potasio
y de calomelanos. El potencial del electrodo de calomelano saturado a 25ºC es de
0,2444 V.

19
Ejemplo de un electrodo de calomelano saturado típico

B) electrodos de plata / cloruro de plata:

El sistema es semejante al anterior y consiste en un electrodo de plata

sumergido en una disolución saturada de cloruro de potasio y cloruro de plata:

Ag / Ag Cl (sat), K Cl (xM) //

Cuya semirreacción es:

Ag Cl (s) + e- <==> Ag (s) + Cl- E0= 0,199 V

Los modelos comerciales de este electrodo son semejantes en apariencia externa

a los electrodos de calomelanos, si bien en estos de plata / cloruro de plata, el tubo
interno se reemplaza por un alambre de plata recubierto con una capa de cloruro de
plata que se encuentra sumergido en una disolución de cloruro de potasio saturada
con cloruro de plata.
Los electrodos de plata / cloruro de plata tienen la ventaja de que pueden utilizarse
a temperaturas superiores a 60ºC, mientras que los electrodos de calomelanos no.
Por otra parte los iones Hg ( I ) reaccionan con menos componentes de la muestra
que los iones plata. Tales reacciones pueden conducir a la obturación de la unión
entre el electrodo y la disolución del analito.
C ) Precauciones en la utilización de los electrodos de referencia:
En la utilización de los electrodos de referencia, el nivel del líquido interno debería
mantenerse siempre por encima del de la disolución de la muestra para impedir la
contaminación de la disolución del electrodo y la obturación de la unión debido a la
reacción de la disolución del analito con iones plata ó mercurio ( I ) de la disolución
interna. La obturación de la unión es quizás la causa más frecuente de los errores
producidos en el comportamiento de la celda en las medidas potenciométricas.
Manteniendo el nivel del líquido por encima del de la disolución del analito, pese a
que es inevitable que se contamine algo la muestra, ésta es tan leve que no tiene
trascendencia.
Se deben tomar precauciones en la determinación de iones tales como cloruro,
potasio, plata y mercurio, para evitar errores de este tipo, siendo una forma de
evitarlo el interponer un segundo puente salino entre el enalito y el electrodo de

20
referencia. Este puente debe contener un electrólito que no interfiera, como por
ejemplo, nitrato de potasio o sulfato de sodio.

3.2.2. Potencial de unión

Se le llama potencial de unión líquida a la diferencia de potencial observada en la
interfase de dos disoluciones de distinta concentración, que se hallan en contacto a
través de una membrana, por ejemplo. Esta diferencia de potencial de debe a que
los iones de la disolución más concentrada tienden a difundir hacia la disolución
más diluida, a distintas velocidades, generando una doble capa de iones con distinta
carga, formándose una diferencia de potencial entre ambas.

En la figura de arriba podemos observar una solución de cloruro de sodio

difundiendo a través de una membrana; los aniones cloruro (Cl–) migran a una
velocidad mayor que los cationes sodio (Na+). Así se forma la doble capa que
general el potencial de unión líquida, también llamado potencial de difusión. Este
potencial muchas veces es pequeño, apenas algunos milivoltios, pero es imposible
de medir experimentalmente, solo se lo puede calcular.

3.2.3. Medición de pH con un electrodo de vidrio, (fundamento, alcances).

El electrodo de vidrio actualmente constituye la pieza fundamental en la medición
electrométrica del pH. Junto con el electrodo de calomel, se encuentran
ampliamente difundidos y a la fecha no existe otro sistema para la medición
electrométrica que tenga la misma versatilidad y precisión. El principio bajo el cual
trabaja el electrodo de vidrio fue descubierto, en forma accidental por McInnes y
Dole, cuando observaron que el vidrio que empleaban en sus investigaciones
mostraba cierta sensibilidad a las variaciones de pH. Una vez hecho su

21
descubrimiento, procedieron a investigar una composición más adecuada de vidrio,
que es la base de los electrodos empleados hoy día.
La varilla de soporte del electrodo es de vidrio común (o plástico), no conductor de
cargas eléctricas mientras que el bulbo sensible, el extremo sensible del electrodo,
se construye con este vidrio de formulación especial, conocido como "vidrio sensible
al pH" (en realidad, es vidrio polarizable).
El vidrio de pH es conductor de cargas eléctricas porque tiene óxido de litio dentro
del cristal, además de óxido de sílice, de calcio y algunos otros. Se crea así un
potencial (del orden mili volts) a través de la interface creada entre el vidrio (en el
"seno" del vidrio) y la solución acuosa.
El voltaje creado hacia el interior del bulbo es constante porque se mantiene su pH
constante (mediante una solución buffer de pH 7) de modo que la diferencia de
potencial depende sólo del pH del medio externo. La incorporación de un alambre
(usualmente de Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador.

3.2.4. Electrodos selectivos de iones

Los electrodos de ion selectivo se han convertido en herramientas que ofrecen un
método rápido y sencillo para la medición de la actividad iónica, desde que en los
años 60s distintos grupos de investigadores y fabricantes desarrollaron estos.
Los ISE son una herramienta moderna para determinar rápida y directamente la
actividad iónica de las soluciones de diferentes muestras. Estos son electrodos que
se utilizan para la medición de la concentración de determinado ion en un electrolito.
Para poder realizar esta función se mide la diferencia de potencial causado por el
contacto del electrodo con el ion con respecto de la diferencia de potencial en el
electrodo de referencia.
Además, estos electrodos ion selectivos poseen una membrana ion selectiva, que
sólo responde al contacto con un determinado ion disuelto en la solución, y la
diferencia de potencial generada a cada lado de la membrana se utiliza para medir
la concentración del ion en la solución estudiada.
¿CÓMO REALIZAR UNA MEDICIÓN?

El electrodo ion selectivo debe estar inmerso en la solución acuosa que contiene el
ion que se desea medir, y en la misma solución estará también inmerso el electrodo
de referencia. Para completar el circuito electroquímico, ambos electrodos se
conectan a un mini voltímetro, muy sensible, usando cables especiales de baja
interferencia. Cuando el ion a medir atraviesa la membrana ion selectiva del
electrodo, debido al gradiente de concentración, genera una diferencia de potencial
que es medida. A mayor diferencia de potencial generada, mayor es la
concentración del ion en la solución.

22
¿QUÉ SE SUELE MEDIR HABITUALMENTE?
Los electrodos selectivos de iones se usan en una amplia variedad de aplicaciones.
Entre los objetivos de medición, podemos incluir los proyectos de investigación, las
tareas formativas, el control de la producción y los controles de calidad.
Una de las aplicaciones es en el área de química clínica, en donde se logra medir
la concentración de iones y gases en sangre de pacientes, gracias a aparatos en
los cuales están instalados varios electrodos ion selectivo, uno para cada parámetro
que se desea medir. Los iones más frecuentemente medidos en el ionograma
sérico, son sodio, potasio, calcio y cloro, ya que son los más importantes en el
equilibrio electrolítico del organismo.

3.3. Electrodos y Conductimetría

Cada uno de los polos de una corriente eléctrica que se ponen en un líquido o un
gas para que la electricidad pase a través de éstos. El potencial de electrodo, o
potencial reducción de electrodo de un elemento, se representa como Eº, es la
diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por un electrodo,
y un electrodo conocido como, estándar de hidrógeno, cuando la actividad llevada
a cabo por los iones que participan en el proceso, es de 1 mol/L, a una presión de
una atmosfera, y con una temperatura de 25ºC ( 298ºK).
En una célula electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción de tipo redox,
dividida en dos semirreacciones:

✓ Semirreacción de oxidación, en la cual se produce una pérdida de electrones,

y tiene lugar en el ánodo, siendo éste el electrodo positivo.

✓ Semirreacción de reducción, donde se produce una ganancia de electrones,

tiene lugar en el cátodo, o electrodo negativo.
Electrodo de gases: Formado por un metal inerte sumergido en una solución
donde emerge un gas.
Ejemplo: electrodo de oxidación del hidrógeno
Pt/H2/H+ ; H2 2H+ + 2e-
Sí el electrodo fuese de reducción
Pt/H+/H2 ; 2H+ + 2e- H2
Electrodo de oxido-reducción: Formado por un metal inerte sumergido en una
solución, que contiene dos estados diferentes de oxidación de un elemento ó de

23
una determinada agrupación molecular. Pastas sólidas con estados de oxidación
diferentes, asociadas a las especies involucradas.
Ejemplo:
Pt/Fe2+,Fe3+ (oxidación)
Reacción:
Fe2+ Fe3+ + 1e- Pt/Fe3+, Fe2+ (reducción)
Reacción:
Fe3+ + 1e- Fe2+
Electrodo metal- ion metálico: El electrodo metálico está sumergido en una
disolución que contiene iones de este metal. Metal (no inerte) en solución de su ión
metálico. El electrodo interviene en la reacción.
Ejemplo: electrodo de plata sumergido en solución de Nitrato de Plata.
Ag/Ag+ (oxidación)
Ag→ Ag++1e-
Ag+/Ag (reducción)
Ag+ +1e-→ Ag
Electrodo metal-sal insoluble: Consiste en un metal en contacto con una sal
insoluble del mismo, que a su vez está en contacto con una disolución, que
contiene el anión de la sal. Generalmente se utilizan como electrodos de
reducción.
Ejemplo:
Ag/AgCl(S)/Cl-
AgCl(S)/Cl-/Ag
AgCl→ Ag+ + Cl-
Ag+ + 1e- →Ag
Electrodo calomel (calomelanos): Consiste en mercurio metálico en contacto con
calomelanos Hg2Cl2 que a su vez está en contacto con solución de iones cloruros.
Cada electrodo tiene capacidad para tomar o ceder electrones, dependiendo de la
concentración de los reactantes. Es importante después de haber representado la
pila con su fórmula, escribir ésta de cada uno de los electrodos seguida de la del
otro en sentido inverso y puntualizar la dirección en que los electrones tienden a
fluir. “Una fem es positiva si los electrones fluyen de izquierda a derecha”. Dicho
esto, se escriben las reacciones en los electrodos de forma que se cedan electrones

24
al circuito externo en el electrodo de la izquierda y se tomen en el electrodo de la
derecha.
½ H2 →H+ + e-
AgCl2 + e-→ Ag + Cl
Electrodo de vidrio: El electrodo de vidrio es un electrodo no convencional, cuya
diferencia de potencial se desarrolla a través de una membrana que conecta
iónicamente dos disoluciones, una interna (propia del electrodo) y otra externa (que
es la de medida). Este potencial es sensible a los cambios en la actividad del ion
hidrógeno en la disolución problema.
CONDUCTOMETRIA
Es un método electro analítico basado en la conducción eléctrica de los iones en
solución, que se relaciona con la concentración de una solución, depende de su
carga, de la movilidad entre dos puntos de diferente potencial. La conductividad
eléctrica es un fenómeno de transporte donde la carga se mueve a través de un
sistema.
La conductimetría se basa:
En la medición de la conductividad de una determinada disolución problema, no es
función de una propiedad especifica de los iones presentes en la disolución sino de
su concentración. Debido a esta limitación, la conductimetría no provee un método
de medir la concentración de una determinada especie en una disolución cuando
se lleva a cabo una valoración. La conductimetría, para evitar la reacción en los
electrodos, se lleva a cabo imprimiendo a los mismos una corriente alterna que al
variar de polaridad a cada momento impide la descarga de los iones de la disolución.
Pueden ser utilizadas:
Para determinar el punto final de muchas titulaciones, pero el uso está limitado a
sistemas relativamente simples, en los cuales no existe cantidad excesiva de
reactivos presentes. Así, muchas titulaciones de oxidación que exigen la presencia
de cantidades relativamente grandes de ácidos no son apropiadas para la titulación
conductimétrica. Las titulaciones conductimétricas fueron superadas, en gran
medida, por los procesos potenciométricos, pero existen ocasiones en que el
método conductimétrico puede ser ventajoso.

25
3.3.1. Aplicaciones de Electroquímica

Los métodos analíticos que utilizan la electroquímica para estudiar las

características de un analito se denominan Técnicas Electroanalíticas. En estas
el potencial, la corriente o la carga generada por la oxidación o reducción de un
analito, se utiliza como señal analítica.

Los métodos electroquímicos son una herramienta fundamental en los análisis de

rutina de un laboratorio de control de calidad. Estas técnicas nos permiten medir
con una alta precisión y exactitud parámetros de calidad comunes como el pH, la
conductividad, la concentración de oxígeno disuelto e iones en solución

Las técnicas electroanalíticas tienen la ventaja de que son muy precisas, dan
resultados en pocos segundos y no requieren procesos complicados de preparación
de muestras. Con el tiempo los equipos de laboratorio han evolucionado para ser
cada vez más sensibles y fáciles de usar, se han desarrollado modelos compactos
resistentes al agua y a los factores ambientales, conservando sus características de
desempeño.

Estas medidas se realizan en una celda electroquímica que consta de dos o más
electrodos y los circuitos electrónicos necesarios para controlar y medir tanto la
corriente como el potencial. En el sistema, el potencial de uno de los electrodos es
sensible a la concentración del analito y se denomina electrodo de trabajo. El
segundo electrodo completa el circuito eléctrico y proporciona un potencial de
referencia para comparar la medida del electrodo de trabajo.

Medidas de calidad que se basan en la electroquímica.

pH/ISE

La medida de pH es quizás el parámetro fisicoquímico de calidad más utilizado,

debido a su importancia en el control de los procesos químicos y metabólicos. El pH
indica la acidez o basicidad de una solución. Existen diversos métodos para su
determinación, sin embargo, el método electroquímico es el único que realmente
tiene la capacidad de proveer una medida cuantitativa y precisa de su valor.

El pH se define como el logaritmo negativo de la concentración de protones en una

solución acuosa. Para determinar esa concentración de protones se utiliza un
electrodo especial de vidrio polarizable sensible al pH, es decir, que no se verá
afectada por cualquier ión de carga positiva, por el contrario sólo responderá a la
presencia de protones en su superficie.

Cuando el electrodo de vidrio entra en contacto con la solución acuosa, los protones
migran hacia la superficie de la membrana de vidrio especial, desplazando a los

26
iones sodio que se encuentran en la superficie del material. Este movimiento de
iones genera un potencial en el electrodo.

La diferencia del potencial en el electrodo de vidrio con respecto al potencial en el

electrodo de referencia, se relaciona con el pH a través de la ecuación de Nernst.
El medidor entonces, mediante cálculos matemáticos, convierte el voltaje medido
por la celda electroquímica en un valor de pH que nosotros vemos reflejado en la
pantalla.

Dependiendo del material con el que se elabore la membrana del electrodo

indicador, el mismo método potenciométrico se puede aplicar para determinar una
gran variedad de iones en solución. Estos electrodos se denominan Electrodos
Selectivos de Iones (ISE, por sus siglas en inglés) y proporcionan una medida
efectiva, rápida y precisa de la concentración del ión específico para el cual fue
diseñado.

Utilizando esta técnica se puede cuantificar de forma directa la actividad y

concentración de cationes como amonio, bario, calcio, sodio, cadmio, plomo, litio,
potasio, plata. También pueden medirse aniones como fluoruro, cloruro, bromuro,
cianuro, tiocianato, yoduro, nitrato, sulfuro.

Oxígeno Disuelto

El oxígeno disuelto es un parámetro importante en el control de la salud de los

cuerpos de agua naturales. Es necesario para la respiración de los organismos
aerobios y por lo tanto, garantiza el adecuado funcionamiento del ecosistema
involucrado. Su medida es clave en la detección de contaminación de aguas
naturales y en el tratamiento de aguas residuales domésticas e industriales.

Para cuantificar el oxígeno disuelto en una disolución se pueden utilizar métodos

electroquímicos y ópticos. El método electroquímico consiste en una celda donde el
electrodo indicador está recubierto por una membrana de plástico permeable al
oxígeno, el cual se reduce mientras difunde y pasa a través del cátodo. Como
consecuencia, el ánodo se oxida generando un flujo de electrones (corriente
eléctrica) que es proporcional a la concentración de oxígeno disuelto en la muestra.

El medidor entonces detecta esta diferencia de potencial y la convierte en unidades

de concentración de oxígeno, normalmente en g/L ó porcentaje (%).

Existen dos tipos de sensores electroquímicos de oxígeno disuelto, el electrodo

galvánico y el polarográfico. Se diferencian en que el primero opera como una
batería donde la reacción redox ocurre de forma espontánea, mientras que en el
polarográfico se necesita el suministro de corriente externa para polarizar el
electrodo indicador y que ocurra la reacción.

27
Conductividad

La conductividad es la capacidad de un cuerpo para conducir la corriente eléctrica,

es decir, de permitir el movimiento de partículas cargadas eléctricamente; y se
define como el inverso de la resistencia eléctrica. En un metal los electrones están
en movimiento, mientras que en las soluciones acuosas la conductividad se da por
el movimiento de los iones disueltos.

La sal común es un sólido cristalino compuesto por iones sodio (Na+) e iones cloruro
(Cl-), cuando se disuelven en agua estos iones se liberan y si se les aplica una
corriente eléctrica, pueden moverse conduciendo la electricidad. Mientras más
cantidad de iones se encuentren en solución, habrá más movimiento de cargas y la
conductividad será mayor. Por lo tanto, la conductividad es una medida de la
concentración de iones en solución.

Para medir la conductividad se utiliza un sistema donde se aplica una corriente

alterna entre dos electrodos sumergidos en la solución que se desea estudiar y se
mide la resistencia de la solución. El equipo convierte entonces el valor de
resistencia medido en conductividad y es lo que refleja en la pantalla como resultado
de la medición.

La conductividad tiene una alta dependencia de la temperatura debido a la influencia

que ejerce tanto en la solubilidad de los iones como en su movimiento. Por esta
razón, los conductímetros modernos tienen sondas de temperatura integradas con
las que se hace la corrección adecuada al convertir el valor de la conductividad.

28
Conclusión
En química analítica, que estudian los analitos mediante la medida del potencial y
la corriente eléctricos en una celda electroquímica, que contiene los analitos. Las
técnicas electroanalíticas proporcionan una información de caracterización que
describe los sistemas tratables electroquímicamente.

La electroquímica. Es la rama de la química que se encarga del estudio de la

transformación de la energía eléctrica a energía química y viceversa. Esto ocurre
gracias a que ocurren procesos electroquímicos o reacciones óxido-reducción
(redox).

• Oxidación es la pérdida de electrones y en la celda electrolítica ocurre en el

ánodo.
• Reducción es la ganancia de electrones y en la celda electrolítica ocurre en
el cátodo.
• Agente oxidante. Es la especie química que se reduce y propicia que otra
sustancia se oxide.
• Agente reductor. Es la especie química que se oxida y favorece la reducción
de otra sustancia.
• Celdas electrolíticas. Son sistemas que emplean energía eléctrica para
producir cambios químicos, por tanto, son de naturaleza no espontánea.
• Electrólisis. Es el proceso que se realiza cuando se lleva a cabo la
disociación de los iones de un compuesto en solución cuando recibe una
corriente eléctrica.
Con esta investigación pude rescatar diversos temas, conceptos y clasificación de
la electroquímica, que quizás me servirán mucho en las materias que llevaré por
consiguiente en la carrera.

29
Referencias
CROUCH, F. J. (2017). FUNDAMENTOS DE ELECTROQUÍMICA. Obtenido de UNAM.MX:
http://ubicua.cua.uam.mx/pluginfile.php/83420/mod_resource/content/1/Fundamentos
%20de%20Qu%C3%ADmica%20Anal%C3%ADtica.pdf

es.sawakinome.com. (2016). Diferencia entre celdas galvánicas y electrolíticas. Obtenido de

es.sawakinome.com: https://es.sawakinome.com/articles/science/difference-between-
galvanic-and-electrolytic-cell.html

facmed.unam.mx. (2018). El Potencial de Equilibrio. Obtenido de facmed.unam.mx:

http://www.facmed.unam.mx/Libro-NeuroFisio/06-
SistemaNervioso/Potenciales/Nernst/PotEquil.html

Fueyo, J. (07 de diciembre de 2012). CONDUCTIMETRÍA (II): CONDUCTÍMETROS. Obtenido de

Triple enlace: https://triplenlace.com/2012/12/07/conductimetria-ii-conductimetros/

Galbarro, H. R. (2020). POTENCIAL ESTÁNDAR de REDUCCIÓN. Obtenido de ngemecanica.com:

https://ingemecanica.com/tutoriales/potencial_estandar_reduccion.html

González, M. (27 de agosto de 2010). Potencial de unión líquida. Obtenido de La Guía Química:
https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/potencial-de-union-liquida

J., C., V., L., & J, R. (2018). Celdas Galvánicas o celdas voltaicas. Obtenido de Química general:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-
voltaicas.html

J., C., V., L., & J., R. (2018). 4.3. Celdas Electrolíticas. Obtenido de Química general:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/43-celdas-electroliticas.html

Méndez, Á. (10 de mayo de 2010). Ecuación de Nernst. Obtenido de La Guía-Química:

https://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ecuacion-de-nernst

monografías. (2021). conceptos fundamentales de la electroquimica. Obtenido de

monografías.com: https://www.monografias.com/docs/conceptos-fundamentales-de-la-
electroquimica-P3TK8AGPJ8UNY

qyc. (13 de marzo de 2011). Potenciometría. Obtenido de Química y Ciencia:

https://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/03/potenciometria.html#:~:text=El%20ele
ctrodo%20indicador%20puede%20ser,de%20plata%20%2F%20cloruro%2C%20etc.

Telleria, N. (02 de septiembre de 2021). Electroquímica y sus aplicaciones en la Química Analítica.

Obtenido de somosadvance.com: https://somosadvance.com/expertise/electroquimica-
aplicaciones/

VIRESA. (2020). ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES. Obtenido de Viresa.com:

https://viresa.com.mx/blog_electrones_selectivos_iones

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