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*MINERALES
*USOS Y APLICACIONES
HISTORIA DEL COBRE
DEFINICION
El cobre bruto o cobre empolloso producido en las fundiciones
de cobre siempre contiene diferentes impurezas que lo hacen
inutilizable para tales propósitos. Por otro lado el afino al fuego
no elimina suficientemente ciertas impurezas, sobre todo
antimonio y arsénico; y aparte, si existen metales precisos no
se pueden recuperar por este proceso.
Mucho del cobre producido se suele afinar por el método
electrolítico, esto se denomina electrorefinación; utilizando,
como electrolito, solución de sulfato de cobre acidulada, los
ánodos se obtienen por moldeo del cobre blister y los cátodos
son placas de cobre puro producidas durante el proceso,
especialmente para este fin. Bajo la acción de la corriente que
atraviesa la solución, el cobre se desplaza del ánodo al cátodo,
donde se deposita como cobre electrolítico de un elevado grado
de pureza. Las impurezas contenidas, tales como arsénico,
antimonio, selenio, etc. y los metales preciosos se depositan
como lodos en el fondo de las celdas de electrorefinación o en
pequeña escala se disuelven en el electrolito.
La electrorefinación del cobre es mayormente utilizada en la
actualidad (como parte del diagrama de flujo: tostación/
fundación / conversión / refinación electrolítica)
PRINCIPIOS DE LA
ELECTROREFINACION DEL COBRE
CELDAS DE ELECTROREFINACION
ELECTROLITO
Cu+2 + 2e ----- Cu
MATERIA PRIMA PARA LA ELECTROREFINACIÓN
OBTENCION
Los Ánodos para la refinación eléctrica provienen del cobre blister, producto de los hornos convertidores de
cobre o del cobre de cementación (material dividido y de estructura granular) recuperado de las soluciones
al precipitarlo con metales como el hierro y posteriormente fundido y moldeado, o del cobre bruto obtenido
en fundiciones.
IMPUREZAS EN EL ANODO
Debido a la naturaleza misma del proceso,la presencia de impurezas es inevitable. En primer lugar
aparecen los elementos de los grupos VI A y V A (O, Se, S, Te, As, Sb, B1); análogamente se encuentran
también los elementos del grupo VIII, es decir la triada Fe-Co.-Ni y la familia del Pt, todos ellos en solución
sólida. La cupla Au-Ag está casi siempre presente justificando con ello la refinación electrolítica del cobre
desde el punto de vista económico.
El espesor de los ánodos tienen un efecto significantes sobre los índices económicos.
Anodos gruesos
Desventajas
La distancia entre los electrodos es más pequeña. y Frecuentemente hay cortos circuitos.
La eficiencia de la corriente disminuye.
DEFINICION
Capas delgadas de electrolito adyacente a los electrodos están virtualmente inmóviles, pero el
cuerpo del electrolito esta siempre en movimiento. Esto es verdad aun si la agitación artificial no
está presente. El calentamiento del electrolito entre los electrodos y el enfriamiento en la
superficie de las paredes de la celda resultarán en gradientes de temperatura y por lo tanto en
gradientes de densidad.
Aun una causa mas efectiva del movimiento del electrolito (convección) son las gradientes de
concentración cerca de los electrodos.
Las fuerzas convectivas naturales producen una ligera circulación del electrolito entre los
electrodos.
COMPORTAMIENTO DEL COBRE EN LA ELECTROREFINACION
En la electrorefinación se producen 2 tipos de reacciones principales una anódica y otra catódica. En el ánodo se desarrolla
una oxidación que involucra disolución.
Cu°+E = Cu+2 + 2e E°=-0.34V
Esta reacción permite que el ión Cu+2 entre a la solución. En el cátodo sucede lo contrario:
Cu+2 +2e = Cu + E° = 0.34V
Aquí se produce la reducción del catión por medio de los electrones que pasan del cátodo al catión y la consiguiente
formación del metal en el cátodo.
En una solución acidificada de sulfato de cobre, forma iónes con valencias, Cu+ y Cu+2.
Cu+2 + Cu = 2Cu+
Durante la electrolisis los siguientes procesos son posibles en el cátodo.
Cu+2 + 2e ----- Cu
Cu+ + e ----- Cu
Cu+2 + e ----- Cu+
Durante la electrolisis sin embargo, el equilibrio puede ser destruido por las siguientes razones:
Con el aumento de temperatura la concentración de Cu+ disminuye:
Cu+2 + e ----- Cu+
Los iones de Cu+ desaparecen como resultado de las reacciones químicas.
- La oxidación de iones de cobre monovalentes en solución ácida.
Cu2SO4+H2SO4+1/202 ----- 2CuSO4+H2O
Ha sido descubierto que más Cu2SO4 es formado en el ánodo del que debe corresponder al equlibrio y por lo tanto el
Cu2SO4 en la capa del electrolito adyacente al ánodo se descompone de acuerdo a la reacción 2Cu+ -- Cu + Cu2+. Así se
obtiene finos cristales de cobre metálico y estos son depósitos en el fondo del bajo junto con el lodo.
Cu + H2SO4 + ½ O2 = CuSO4 + H2O
CORROSIÓN ANÓDICA
DENSIDAD DE CORRIENTE
AGENTES DE ADICIÓN
SISTEMA EN SERIE
SISTEMA MÚLTIPLE
En este sistema los electrodos semejantes
en cada año baño son conectados al bus bar En este sistema la corriente es introducida en los últimos
en paralelo y los baños son conectados en electrodos en el extremo de cada baño y entonces pasa
serie. La corriente eléctrica desde el bus bar sucesivamente a través de todos los electrodos en el baño.
entra al extremo del baño y es distribución Aquí los electrodos son bipolares, un lado de cada electrodo
uniformemente entre todos los ánodos; sirve como ánodo y el otro sirve como cátodo; solo el
desde los ánodos la corriente pasa a través electrodo del extremo tiene un único polo. El primer
del electrolito hacia los cátodos, los cuales la electrodo que es conectado al polo positivo de la fuente e
transfieren a los ánodos del siguiente baño y corriente, es un ánodo simple, el último electrodo que es
así sucesivamente (ver figura 1) conectado al polo negativo, es un cátodo simple (Figura 2)
DENSIDAD DE CORRIENTE
CONSUMO DE LA ELECTRICIDAD
CONSUMO DE VAPOR
EFICIENCIA DE CORRIENTE
DENSIDAD DE CORRIENTE:
La densidad de corriente (intensidad de corriente relativa total del área de trabajo
de ánodos o cátados es el parámetro más importante del proceso tecnológico.
El consumo de electricidad por unidad de producción; cuanto mas alta la densidad de
corriente, mayor el consumo de electricidad.
El consumo de vapor en el calentamiento del electrolito; cuanto mas alta la densidad
de corriente, menor la cantidad de vapor requerido.
La eficiencia de corriente; cuanto más alta la densidad de corriente, menor la
eficiencia de corriente.
La perdida de metales nobles se incrementa con el aumento de la densidad de
corriente.
Consecuentemente todos los índices arriba mencionados, aparte del consumo
de vapor, se deterioran con el incremento en la densidad de corriente. Ellos
son mejores a bajas densidades de corriente.
CONSUMO DE VAPOR:
Los ánodos siempre tienen Aquí las condiciones para Los ánodos tiene su área superficial
algunos defectos de moldeo y la electrolisis son optimas la celda mas baja, como resultado del cual la
distancia entre los electrodos es opera con distancias mas grandes calidad del deposito de cátodos se
mas corta en este periodo las y con ánodos tratados deteriora. La operación de las celdas
orejas son adaptadas a las barras completamente donde es posible llega a ser complicada por el numero de
intermedias para mejorar el aumentar la duración del electrodos que queda en ella es
contacto, estas operaciones son crecimiento de los cátodos y incompleto alguno de los cátodos no
muy esenciales. lograr una alta eficiencia de opera del todo, mientras que otros
corriente. operan con alta densidad, la duración
LAS VENTAJAS DE TRABAJO EN MENOS de este periodo frecuentemente es
PERIODOS: acortada.
Un consumo menor de laminas de arranque.
Mayor productividad en la cosecha de cátodos.
Corrección de los cátodos por los
acondicionamientos
El tiempo perdido durante el acondicionamiento
es mas corto
Bajo consumo de electricidad en la operación de
las gruas y maquinas de lavado
Cantidad relativamente grande de cobre en el
estado de producción incompleta
La corrosión de las orejas del cátodo aumenta
La resistencia del lodo en la superficie de los
ánodos aumenta.
La adición de aditivos al electrolito tiene un efecto favorable en la estructura del depósito catódico.
COLA:
Es una proteína consistente de una mezcla de varios aminoácidos aunque es el
mayor de los agentes de adición no se usa sola, la cola alisa las proyecciones agudas y le da dureza
correcta a los cátodos.
THIOUREA:
Sustancia cristalina incolora bastante soluble en agua. Tiene un efecto nivelador en el cobre que esta
siendo depositada, este efecto permite que el cobre sea depositada a la misma velocidad en la
superficie catódica, promueve la dureza en menor extensión que la cola.
HCl:
Permite la disminución de tamaño de grano siempre y cuando esté por debajo de la concentración
limite de 15 mgr/lt, la concentración de cloro es crítica para resultados óptimos y para la
precipitación de AgCl y Cu Cl2 asimismo permite precipitar a la plata que puede estar flotando en el
baño.
AVITONE:
Producto sulfonado de petróleo controla el tamaño de grano y su agrupación en forma compacta
algunas refinerías han encontrado que el uso de este puede reducir en un 25% al uso de la cola.
COLOIDES:
Se debe adicionar y depende de la composición del electrolito, la densidad de corriente y muchos
otros factores. Muchos coloides con deben ser disueltos en agua caliente debido a que pierden sus
condiciones.
PRODUCCIÓN DE LOS RESIDUOS ANÓDICOS (SCRAP)
TIEMPO DE OPERACIÓN
La mayor perdida de tiempo ocurre cuando es recargado. El tiempo de operación de las series
depende de tres factores: el numero de baño en las series, el tiempo de preparación de las
series, y la duración de las reparaciones.
La producción de cobre como cátodos útiles, es el porcentaje de los cátodos de cobres útiles de
todos los productos libreados del proceso. Esta característica depende de la cantidad y masa de
los ánodos cargados dentro de la celda, cuando mas grande la masa y mas alta la calidad de los
ánodos, menor la producción de residuos anódicos y mayor la producción de cobre como cátodos
útiles.
Capitulo IV
Para la producción las lineas de baño con un sistema de circulación separado, con condiciones que difieren un
poco de las usadas en las líneas de producción, son separadas en las plantas de electrolisis. Estas líneas son
llamadas celdas de arranque. Las laminas de arranque son depositadas en estas celdas o sobre catados
especiales o planchas madres.
PLANCHAS MADRE:
Figura 12, las planchas de cobre son remachadas entre los listones que constituyen una varilla catódica sujeta a la
plancha de arranque, para una mejor resistencia, buen contacto y evitar la corrosión, los listones deben ser
soldados con planchas por la parte superior de las mismas, depositando una capa de bronce de dos milímetros.
Lubricación de las planchas se deben usar lubricantes para facilitar el desprendimiento, pueden ser el kerosene,
aceite, aceites transformados, grasas, etc. que serán depositadas en la superficie. Estos lubricantes incrementan
la resistencia ohmnica por la formación de la capa.
Las laminas de arranque crecen durante 24h y después son desprendidas de las planchas con un espesor de 0.45
a 0.55 milímetros, las planchas son descargadas y colocadas en una maquina con mecanismos de mantención en
los extremos. Después del deslaminado las planchas son regresadas al baño. Se usa el método de
desprendimiento vertical actualmente.
VIDA DE LAS PLANCHAS
Fluctúa entre dos a cuatro años, las planchas salen de uso como resultado de la corrosion en la
región, que hace contacto con el oxigeno del aire, en la interface con el electrolito.
Para prolongar la vida de las planchas es necesario:
Observación cuidadosa de las condiciones establecidas para el proceso.
La realización de todas las reglas con respecto al deslaminado, lubricación y su colocación
Cuidadosa atención de las plantas y su tiempo de reparación.
Cuidado en el tiempo de mantenimiento de las celdas de arranque.
Las laminas de arranque son enderezadas en maquinas especiales, además del enderezado, se
hace un estampado. La orejas son juntadas, a las plantas ya enderezadas. Además son de 100 a
120 milímetros de ancho y 1 largo adecuado para su unión.