TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

Instituto Tecnológico de Los Mochis

Fisicoquímica II
Unidad V.
Electroquímica

Alumnos:
• Arreguin Gastelum Moisés
• Castro Castro Víctor Manuel
• González Zavala Anel
• Martínez Félix Elder Francisco

Grupo: C2O

Los Mochis, Sinaloa, diciembre 2021.

 Electroquímica
La electroquímica es la parte de la
fisicoquímica que estudia las reacciones
químicas producidas por acción de la
corriente eléctrica (electrólisis) así como la
producción de una corriente eléctrica
mediante reacciones químicas (pilas,
acumuladores), en pocas palabras, es el
estudio de las reacciones químicas que
producen efectos eléctricos y de los
fenómenos químicos causados por la acción
de las corrientes o voltajes.
 Las reacciones químicas que intervienen en estos procesos son de tipo redox.

 Reacciones redox.

Una reacción de oxidación-reducción (redox) es una reacción de

transferencia de electrones. La especie que pierde los electrones
se oxida y la que gana se reduce. Se llama reductor a la especie
que cede los electrones y oxidante a la que los capta.

forma reducida del oxidante1 (reductor1)

forma oxidada del reductor1 (oxidante2)

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las

situaciones donde se dan reacciones de oxidación y reducción
encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, se
encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico.
Ajuste de reacciones redox.

La reacción global se divide en dos semirreacciones, una de oxidación y otra de reducción que se
ajustan separadamente. Finalmente se combinan de tal manera que no haya cambio neto del
número de electrones:

El ajuste quedaría:

Suma:

Por lo general las reacciones redox tienen lugar en disolución por lo que las sustancias se
comportan como electrolitos. Así, las reacciones suelen escribirse en forma iónica.
5.2. Celdas electroquímicas
Una celda electroquímica es un dispositivo experimental
por el cual se puede generar electricidad mediante una
reacción química (celda Galvánica) o, por el contrario, se
produce una reacción química al suministrar una energía
eléctrica al sistema (celda Electrolítica).

La celda electroquímica consta de dos electrodos que

deben de estar separados uno del otro y sumergidos en un
electrolito, unidos por un conductor que será un puente
salino y que está conectados por un voltímetro que permite
el paso de los electrones.

Para que sea factible el proceso de funcionamiento de la celda los dos electrodos (ánodo y cátodo)
deben estar sumergidos en un electrolito, el cual será un líquido en el que se disuelve una sal que
facilita el movimiento de los cationes en ella y conectados por un conductor. Por el conductor circulan
electrones y por la disolución iones. Los electrodos pueden compartir o no un mismo electrolito. En
todo caso hay que asegurar el contacto para permitir la circulación de iones y por tanto el transporte
de carga.
Consiste en dos electrodos uno de zinc y otro de cobre, sumergidos en sus respectivas disoluciones de
sulfato
 Composición:
• En el ánodo tiene lugar la oxidación. El agente reductor
pierde electrones y por tanto se oxida. Por convenio se
define como el polo negativo.
• En el cátodo tiene lugar la reducción. El agente oxidante
gana electrones y por tanto se reduce. Por convenio se
define como el polo positivo.
• El puente Salino es un Tubo de vidrio relleno de un
electrolito que impide la migración rápida de las sustancias
de una celda a otra, permitiendo el contacto eléctrico entre
ambos sitios.

El electrolito suele ser una disolución saturada de KCl retenida

mediante un gel.

• El voltímetro permite el paso de los electrones cerrando el

circuito.

Mide la diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el

cátodo siendo la lectura el valor del voltaje de la celda.
 Clasificación general de celdas electroquímicas.

Celda galvánica: Una reacción química espontánea

produce electricidad (baterías, pilas,etc).

Celda electrolítica: (reacciones no espontáneas) una

fuente de corriente externa provoca una reacción química
(baños electrolíticos, si se aplican voltajes eléctricos, por
ejemplo)
 Tipos de celdas
• Celdas de concentración:
Esta celda consiste en dos sistemas electrónicos en general de la misma especie, que componen
una celda la cual contiene soluciones electrolíticas de diferentes concentraciones, existirá una
fem distinta de cero, la cual promueve una transferencia de la especie de modo de concentrarla en
uno de los electrodos.

• Celdas de transporte:
Una pila con una unión líquida que permite por tanto el transporte de iones a través de la unión
se dice que es de transporte. Existe una pila muy conocida, la pila de Daniell, la cual cumple con lo
anterior.

Para nombrar un electrodo se utiliza la notación M|Red,Ox

donde:
M es el metal inerte utilizado para conducir la electricidad (si lo hay) y Red, Ox las formas
reducidas y oxidadas de la especie química. La barra vertical denota cambio de fase
1.  
Transporte de corriente.

La electricidad puede ser transportada mediante 3 mecanismos:

1. Conducción por los electrones en el electrodo.

2. Conducción iónica. Los cationes (cargas positivas) y aniones (cargas negativas) transportan
electricidad por el interior de la celda.
3. Acoplamiento de la conducción iónica en la disolución con la conducción de los electrones en
los electrodos. Son las reacciones de oxidación-reducción que se producen.

La corriente de electrones fluye del ánodo al cátodo porque hay una diferencia de energía
potencial entre los dos electrodos. La fuerza electromotriz (fem) que aparece reflejado en el
voltímetro se obtiene de la siguiente ecuación:

Siendo E el potencial de cada elemento.

Debe tomarse en cuenta que no se pueden medir los potenciales absolutos, con los instrumentos
de medida de voltaje sólo se puede medir la diferencia de potencial.
5.3. Potenciales de electrodo.
5.4. Procesos electrolíticos
El proceso electrolítico consiste en hacer pasar
una corriente eléctrica a través de un electrolito,
entre dos electrodos conductores denominados
ánodo y cátodo. Donde los cambios ocurren en
los electrodos. Cuando conectamos los electrodos
con una fuente de energía (generador de
corriente directa), el electrodo que se une al polo
positivo del generador es el ánodo y el electrodo
que se une al polo negativo del generador es el
cátodo.

En algunas electrólisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada están sólo ligeramente

mayor que el calculado teóricamente, la reacción es lenta o no se produce, por lo que resulta
necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenómeno se da, sobre todo, cuando en algunos de
los electrodos se produce algún desprendimiento gaseoso. El potencial añadido en exceso en estos
casos recibe el nombre de sobretensión.

La cantidad de producto que se forma durante una electrólisis depende de los 2 factores
siguientes:
a) De la cantidad de electricidad que circula a través de la pila electrolítica.
b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrólito.
La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la
electrólisis. Con la ecuación de esta ley se puede calcular la
cantidad de metal que se ha corroído o depositado uniformemente
sobre otro, mediante un proceso electroquímico durante cierto
tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados

“La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de

elementos) liberada ya sea en el cátodo o en el ánodo durante la
electrólisis, es proporcional a la cantidad de electricidad que
atraviesa la solución”.

Donde:
W = cantidad de metal que se ha corroído o depositado (g)
I = corriente [A]
  𝐼 .𝑇 . 𝑀 T = tiempo que dura el proceso [s]
𝑊= M = masa atómica del metal (g/mol)
𝑛. 𝐹 n = valencia del metal
F = constante de Faraday = 96500 (A.s/mol)

“Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma cantidad de electricidad,
son proporcionales a sus pesos equivalentes”.
5.5. Corrosión
La Corrosión es un término que se utiliza para describir el proceso de deterioro de materiales
metálicos (incluyendo tanto metales puros, como aleaciones de estos), mediante reacciones químicas
 
y electroquímicas.

El fenómeno de la corrosión ocurre debido a que, con el tiempo, dichos materiales tratan de alcanzar
su estado natural, el cual constituye un estado energético de menor potencial, lo que les permite
estabilizarse termodinámicamente.

La mayoría de procesos de corrosión involucran

reacciones de reducción-oxidación (reacciones
electroquímicas), donde para que se desarrollen estos
procesos, es necesaria la existencia de tres
constituyentes:

(1) Unos electrodos (un ánodo y un cátodo)

(2) Un electrolito, como medio conductor, que en la
mayoría de casos corresponde de una solución
acuosa
(3) Una conexión eléctrica entre los electrodos.
 
Las ecuaciones de las reacciones que ocurren en los
electrodos son las siguientes:

 En el ánodo:

 En el cátodo:

El potencial electroquímico define la susceptibilidad o

la resistencia de un material metálico a la corrosión,
cuyo valor varia en dependencia de la composición del
electrolito. Cuanto más positivo sea el valor de dicho
potencial, más noble (resistente) es el material.
Mientras que, en el caso contrario, cuanto más
negativo sea este, más reactivo es el material a la
corrosión.
 Una forma común de clasificar los tipos de corrosión, es mediante las siguientes cuatro categorías:
corrosión generalizada, corrosión localizada, corrosión combinada con un fenómeno físico, y otros tipos.

• Corrosión generalizada (uniforme).

La corrosión generalizada, también nombrada como corrosión uniforme,
ocurre sobre toda la superficie del material de forma homogénea,
deteriorándolo completamente. Este tipo de corrosión es el que mayor pérdida
de material provoca.

• Corrosión localizada.
La corrosión localizada, al contrario de la corrosión uniforme, representa un
mayor riesgo potencial, debido a su difícil detectabilidad ya que se manifiesta
en zonas específicas en el material, determinadas tanto por la naturaleza del
material, la geometría de este, y las condiciones del medio al que se somete.

• Corrosión combinada con un fenómeno físico.

Este tipo de corrosión también se puede incluir dentro de la clasificación de
corrosión localizada, pero la diferencia con estos es que se encuentran
condicionados por la presencia de un fenómeno físico, que funciona como
iniciador del proceso de corrosión.

• Otros tipos de corrosión

Oxidación. La oxidación es un tipo de corrosión que se desarrolla en procesos
de alta temperatura, en la presencia de algún gas oxidante, como el oxígeno,
azufre y elementos halógenos.
 Factores que influyen el proceso de corrosión.

• Acidez de la solución
El pH de una solución es una propiedad que define la cantidad de iones
de hidrógeno libres en dicha solución. Si el pH es menor a 7 (pH<7) se
dice que la solución es ácida. Esto significa que existe una concentración
relativamente alta de iones hidrógeno libres en la solución, los cuales
son capaces de recibir electrones para poder estabilizarse.

• Sales disueltas
Las sales ácidas, al diluirse en la solución
electrolítica, disminuyen su pH, acelerando el
proceso de corrosión por el efecto de acidez.

• Temperatura.
La velocidad de corrosión tiende a aumentar al incrementar la
temperatura, debido a que se acelera la difusión del oxígeno del
medio hacia el material afectado, inclusive a través de capas de
pasivación, fragilizando a este.
5.6. Protección catódica
 Protección catódica
Técnica utilizada para minimizar la tasa de corrosión de una
estructura. La protección catódica no elimina la corrosión,
transfiere la corrosión de la estructura bajo protección a una
ubicación conocida donde hay colocados ánodos artificiales
(placas o barras de metal) y que pueden sustituirse fácilmente.

La protección catódica se utiliza para depósitos flotantes,

plataformas, tanques de almacenamiento y tuberías.

El principio de la protección catódica se basa en la naturaleza

electroquímica de los fenómenos de corrosión; el área anódica se
corroe (se descarga corriente) y el área catódica no se corroe
(recibe corriente).

La protección catódica anula las áreas anódicas que ocurren de

forma natural dentro de una estructura, que convierten de esta
manera, la estructura bajo protección en completamente catódica,
lo cual significa que recibe corriente del electrolito circundante
(por ejemplo, suelos, agua) y no se corroe.
 Tipos
• PC de sacrificio.

El ánodo galvánico o ánodo de sacrificio se realiza en diversas

formas con aleación de zinc, magnesio y aluminio. El potencial
electroquímico, la capacidad actual, y la tasa de consumo de estas
aleaciones son superiores para el aluminio que para el hierro.
Los ánodos galvánicos son diseñados y seleccionados para tener
una tensión más «activa» (potencial electroquímico más negativo)
que el metal de la estructura (en general acero). Para una PC eficaz,
el potencial de la superficie de acero ha de estar polarizado más
negativo hasta que la superficie tenga un potencial uniforme.

• PC por corriente forzada

Para estructuras más grandes, los ánodos galvánicos no pueden

suministrar económicamente suficiente corriente para
proporcionar una protección completa. La protección mediante
corriente catódica forzada (CIPC) utiliza un sistema de ánodos
conectados a un CC (o rectificador de protección catódica). Los
ánodos para los sistemas CIPC son tubulares y sólidos en forma de
barras o cintas continuas de diversos materiales especializados.
• Acero Galvanizado
El galvanizado generalmente se refiere a galvanizado en caliente,
que es una forma de recubrimiento de acero con una capa de zinc
metálico. Los recubrimientos galvanizados son muy duraderos en
la mayoría de entornos, ya que combinan las propiedades de
barrera de la capa con algunos de los beneficios de la protección
catódica. Si la capa de zinc está rayada o dañada a nivel local y el
acero está expuesto, cerca de recubrimiento de zinc forma una pila
galvánica con el acero expuesto y lo protege de la corrosión. Esta
es una forma de protección catódica localizada - el zinc actúa como
un ánodo de sacrificio.