Universidad Mayor de San Andrs Facultad de Ingeniera

ELECTROQUIMICA ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY 1.- OBJETIVO Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la prctica. Aplicar la energa elctrica para la realizacin de una reaccin qumica y mostrar la descomposicin del agua en sus elementos componentes. Aplicar las leyes de Faraday. Descubrir los usos y aplicaciones de la Electro deposicin de metales. Contribuir al desarrollo y difusin de la ciencia

2.- FUNDAMENTO TEORICO La electroqumica se ocupa del estudio de las transformaciones qumicas originadas por el paso de la electricidad y de la produccin de la electricidad mediante reacciones. Antes de continuar el estudi debemos referirnos a la forma como se definen las unidades elctricas que se utilizan en la practica. 2.1 UNIDADES ELECTRICAS La carga (Q) es la unidad fundamental de la energa elctrica y se postula por definicin que es indivisible. Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se denomina electrn, y una carga positiva que se denomina protn; Tambin existe un elemento neutro el cual se llama neutrn. En la naturaleza se pueden encontrar electrones libres como cargas negativas, pero no se pueden encontrar protones libres como cargas positivas, la carga positiva en forma natural se denomina Ion y es un tomo al cual le falta uno o varios electrones. En condiciones normales la materia es elctricamente neutra, esto cambia cuando las partculas empiezan a ceder o ganar electrones, cargndose positivamente en el primer caso y negativamente en el segundo. La unidad de carga elctrica que ms utiliza el qumico es el culombio (C). La corriente elctrica mide la cantidad de carga que pasa por un conductor en unidad de tiempo, si se escoge el culombio como unidad de carga y el segundo como unidad de tiempo, la corriente es un culombio por segundo o amperio(A). La otra unidad elctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para mover una cantidad de carga de un lugar a otro comnmente se la define como la fuerza con que fluye una corriente elctrica, en una pila el voltaje suele llamarse fuerza electromotriz(fem). 2.2 ELECTROLISIS La electrolisis es el proceso de descomposicin de una sustancia por medio de la electricidad. La palabra electrlisis significa "destruccin por la electricidad".

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La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se disocian en especies qumicas cargadas positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica entonces un electrolito es un material que fundido o disuelto en un disolvente polar es capaz de conducir corriente elctrica por la migracin de sus iones. Si se coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrolito (compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado. Entonces las reacciones en los electrodos que comprenden la ganancia o prdida de electrones por las especies qumicas, son reacciones de oxidacin reduccin (REDOX). El electrodo en el cual ocurre la reduccin se denomina ctodo (los iones que migran hacia el electrodo en una reaccin de electrolisis se llama cationes), el electrodo en el cual se oxidan los iones recibe el nombre de nodo(los iones que migran hacia el nodo se llaman aniones), Las dos reacciones involucradas son: Mn+ + ne- Mo Mo Mn+ + neREDUCCION OXIDACION

Las semirreacciones se producen simultneamente, siempre son parejas, y cuando su accin conjunta produce una corriente de electrones, la semi reaccin de reduccin atrae electrones y la otra semi reaccin de oxidacin los empuja. Este es el principio de las celdas voltaicas o galvanicas y suelen denominarse celdas electroqumicas debido a que la corriente elctrica la produce una reaccin qumica. 2.2.1 LA ELECTROLISIS DEL AGUA El agua esta compuesta por dos elementos qumicos: hidrgeno y oxgeno. La separacin de stos mediante la utilizacin de la electricidad se llama electrlisis del agua. En la electrlisis del H2O(agua) se forman hidrgeno (H2) y oxgeno (O2) en estado gaseoso, segn la siguiente reaccin: 2 H2O 2OH- (ac) + 2H+ (ac) 2H2 + O2

Esta reaccin no se produce espontneamente. Para que tenga lugar es necesario aportar energa elctrica mediante una pila galvnica o un generador de corriente

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continuo. Es por este motivo que la reaccin se lleva a cabo en una celda electroltica, que es un sistema electroqumico generador de sustancias, por la accin de un flujo de electrones suministrado por la fuente de voltaje externa (consta de un electrolito en solucin o estado fundido, dentro de la cual se colocan 2 electrodos que se conectan a las terminales de la fuente de corriente continua).Vase Fig. 9.1. 2.3. ELECTRODEPOSICION La electro deposicin es el recubrimiento electroltico que se realiza a un objeto con fines decorativos o de proteccin anticorrosion, las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox. Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electro deposicin, para producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua por medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta como al otro electrodo. Un ejemplo de deposicin en varias capas es la del cromado de los automviles. En el cromado la electro deposicin consta de una capa inferior de cobre, una intermedia de nquel y una capa superior de cromo. 2.3.1 LA ELECTRODEPOSICION DEL COBRE En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox. En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones remitidos desde el nodo, en el nodo se generan electrones debido a la oxidacin de un metal u otra sustancia. El metal sobre el que se va a producir el depsito de cobre se coloca como ctodo; en nuestro caso, un aro, una moneda, etc. El electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (CuSO4) que aporta Cu+2. Por ltimo, el nodo es un electrodo de cobre a cuyos tomos la batera arranca electrones, cargando positivamente este electrodo y generando nuevos iones de cobre. La batera (generador de corriente continua) al arrancar electrones del cobre andico, ocasiona oxidacin de este metal: Cu (s) Cu2+(aq) + 2e-

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Los electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all, reducirn a los iones cpricos presentes en el electrolito: Cu2+(aq) + 2eCu (s)

De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie del aro, moneda, etc. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday). El estudio de la electrolisis lo realizo el qumico fsico britnico Michael Faraday, cuyas leyes pueden resumirse del siguiente modo: 2.4 PRIMERA LEY DE FARADAY La cantidad de una sustancia depositada o disuelta que interviene en una reaccin electroltica es directamente proporcional a la cantidad de carga (intensidad de corriente y al tiempo) que fluye, es decir a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin.
Q Q0 m1 m0

Donde: Qo = Es el valor de la constante de Faraday o sea 96500 culombios / eq-g. mo = Es el peso equiva1ente del hidrgeno. m1 = Es la masa terica de hidrgeno producido durante la electrlisis. 2.5 SEGUNDA LEY DE FARADAY La masa de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad es directamente proporcional a sus pesos equivalentes. Durante la electrolisis, 96500 Culombios de electricidad dan un peso equivalente de cualquier sustancia 1 Faraday = 96500 Coul = 1 Eq-g X 2.6 PILAS GALVANICAS Las pilas voltaicas (o galvnicas) son clulas electroqumicas en las que tiene lugar espontneamente un proceso de oxidacin-reduccin que produce energa elctrica. Para que se produzca un flujo de electrones es necesario separar fsicamente las dos semirreacciones del proceso. Una de estas reacciones ocurre al introducir la lmina de Zn en una disolucin que contiene iones cpricos (por ejemplo sulfato cprico, de color azul) Se observa que la disolucin se decolora y, simultneamente, cobre metlico se deposita sobre la lmina. Por otra parte,

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analizando el contenido de la disolucin se detecta la presencia de iones Zn2+. Todo ello pone de manifiesto que ha tenido lugar espontneamente la siguiente reaccin redox: Esta reaccin, en la que est basada la pila de Daniell, se produce por una mayor tendencia de los iones Zn2+ a estar en disolucin que los iones Cu2+ . Cada ion Zn2+ que se disuelve deja libres dos electrones en la lmina que son captados por un ion Cu2+ de la disolucin, reducindose a Cu metlico. Los iones sulfato quedan como espectadores del proceso. Para que se produzca una corriente continua es necesario que los electrones pasen por un circuito elctrico externo, lo que ocurre cuando se separan las dos semirreacciones en diferentes compartimientos:

De esta forma, los electrones liberados en la reaccin de oxidacin del Zn pasan por un conductor para reducir al ion Cu2+ La separacin de ambos procesos puede realizarse utilizando un tabique poroso, o utilizando dos recipientes unidos por un puente salino (ver Fig. siguiente).

Un puente salino es un tubo en forma de U que contiene una disolucin concentrada de electrolito inerte respecto al proceso redox (por ejemplo, KCl). El puente salino cumple 3 funciones: permite el contacto elctrico entre las disoluciones, impide que se mezclen y mantiene la neutralidad elctrica en cada semi pila.

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3.-PROCEDIMIENTO 3.1 ELECTROLISIS DEL AGUA. Armar el circuito. El voltmetro de Hoffman debe contener agua acidulada con cido sulfrico al 5% para facilitar el paso de la electricidad. Conectar el circuito y esperar a que la reaccin transcurra (como mximo 20 minutos) medir el tiempo, la intensidad de corriente elctrica, temperatura ambiente y las alturas (H1, H2) de los gases formados (gas Oxigeno y gas Hidrogeno) en el voltmetro de Hoffman.

3.2 DEPOSICION ELECTROLITICA DE UN METAL Disponer una celda electroltica, con una solucin electroltica de CuSO4 0.5 M. Pesar los electrodos antes de la electrolisis, los electrodos deben ser uno de cobre y una moneda u otro material conductor, deben estar perfectamente fijos. Conectar el circuito y esperar que la reaccin transcurra ( debe medirse el tiempo y la intensidad de corriente que circula) Observar la electro deposicin del metal en el electrodo. El tiempo de duracin de la electrlisis no debe ser mayor a 5 minutos. Desconectar el circuito, pesar los electrodos una vez secos.

4. MATERIALES: 1. Fuente de corriente contina. 2. Cables con conectores. 3. Multitester. 4. Termmetro. 5. Pipeta graduada de 10 cm3. 6. Electrodo de Cu, Zn, Fe 7. Matraz aforado de 250 cm3. 8. Vaso de precipitado de 250 cm3. 9. Piceta. 10. Cepillo 11. Balanza. 12. Vidrio de reloj.

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13. Cronometro

6. CALCULOS

A) ELECTROLISIS DEL AGUA.-

Voltametro de Hofman

Minuto 0: 191.5 mA Minuto 1: 186.9 mA Minuto 2: 178.2 mA Minuto 3: 178.1 mA Minuto 4: 178.6 mA Minuto 5: 154.2 mA

Minuto 6: 153.3 mA Minuto 7: 153.6 mA Minuto 8: 153.1 mA Minuto 9: 153 mA Minuto 10: 153 mA Minuto 11: 152.8 mA

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Minuto 12: 18 mA

I= 166.8 mA

INTENSIDAD DE CORRIENTE : TIEMPO DE ELECTROLISIS : TEMPERATURA ELECTROLITO : VOLUMEN DE HIDROGENO : PRESION MANOMETRICA DEL HIDROGENO: VOLUMEN DE OXIGENO : PRESION MANOMETR1CA DEL OXIGENO PRA EL H2: 1. Q= I*T Q= 166.8*720 2. Q=120.096 coulomb Calcular la carga total transferida:

166.8 mA 720 s 12 C 22 cc 14.13 mmHg 11 cc 10.33 mmHg

Calculo de la masa terica mediante la relacin de Faraday: H2 + 2OHen el ctodo

2H2O + 2e-

3.

Calculo de la masa obtenida en el laboratorio:

Presin total= 498.08 mmhg Volumen=0.022 (l) Temperatura= 285 K Presin del vapor de agua a 12 C=11.05 mmHg

PV

m RT M m MPV RT

De donde despejamos:

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0. 001232 g H2 4. Obtener experimentalmente la constante de Faraday (Qo) y cul es su porcentaje de error

5.

Qo= 97480.51 C Determinar el error entre el valor terico y el prctico o experimental.

Error de la masa obtenida de hidrogeno:

%E = 1.04% Error de la constante de Faraday:

%E = 1.01% PARA EL O2: 1. Calcular la carga total transferida: Q= I*T Q= 166.8*720 Q=120.096 coulomb

2. Calculo de la masa terica mediante la relacin de Faraday: 2 H2O 4 H+ + O2 + 4een el nodo

3. Calculo de la masa obtenida en el laboratorio: Presin =494.28 mmhg Volumen=0.011 (l) Temperatura= 285 K Presin del vapor de agua a 12 C=11.05 mmHg

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PV

m RT M

De donde despejamos: 0.009783 O2

MPV RT

4. Obtener experimentalmente la constante de Faraday (Qo) y cul es su porcentaje de error

Qo= 98207.91 C 5. Determinar el error entre el valor terico y el prctico o experimental. Error de la masa obtenida de oxigeno:

%E = 1.67% Error de la constante de Faraday:

%E = 1.76% B) Electro deposicin del Cobre.-

Electro deposicin del cobre: INTENSIDAD DE CORRIENTE : TIEMPO DE ELECTROLISIS (s): PESO ANODO INICIAL (g): PESO CATODO INICIAL (g): PESO ANODO FINAL(g): PESO CATODO FINAL(g): CONCENTRACION 10 A 30 10.2 3.7 10.1 3..8 DEL ---------------

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ELECTROLITO 1. Empleando la primera ley de Faraday, calcular la cantidad de cobre depositada en el ctodo

En el nodo:

Cu 2( aq ) 2e Cu( s ) 2 H 2O O2 4H 4e
2Cu 4e 2Cu 2 H 2O O2 4 H 4e
Q=150 2Cu 2 H coulomb 2 O 2Cu O2 4 H 4e

En el ctodo:

Q= I*T Q= 10.1*30

Masa de cobre terico:

Masa de cobre obtenido en laboratorio: mreal= mfinal en el ctodo minicial en el ctodo mreal=0.10gCu 2. Indicar el porcentaje de error:

%E = 0.49% 3. Indicar y explicar las probables fuentes de error de este experimento.

La deficiencia de la fuente que alimentaba el proceso, ocasionando que exista muy poca potencia para llevar los aniones de los compuestos en reaccin evitando que se complete el proceso de electrodeposicin. La baja concentracin de la solucin de sulfato de cobre CuSO 4 que se utilizo en la electrodeposicin del cobre, esto ocasiono la baja concentracin de iones que circules en la solucin llevando muy poca cantidad de e- al ctodo; la moneda para cubrirlo con la capa de cobre.

7. CONCLUSION Se pudo observar y comprobar de una manera efectiva el proceso de electrolisis del H2O puesto que el error obtenido es mnimo, mostrando que

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el procedimiento empleado tuvo mucha exactitud, y que el error obtenido es producto de los errores sistemticos. Se obtuvo una masa de cobre ,en la electrodeposicin, muy notoria a la vista en la moneda utilizada como ctodo, aunque la masa de cobre depositado fue de0.1 g fue notorio, esta pequea cantidad de cobre generado se debi a que el tiempo de la electrodeposicin fue muy corto, pero suficiente para comprobar las leyes de Faraday. Todos los experimentos realizados en el laboratorio pudieron ser justificados con la ley de Faraday y de este modo calcular los errores respectivos.

8. BIBLIOORAFA. MONTECINOS, EDGAR & MONTECINOS, JOSE Qumica General. Prcticas de Laboratorio. La Paz. (1989) http://www.qsinano.com/white_papers/Water%20Electrolysis%20April%2007.pdf http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloqueiv/pilas_de_combustible-1.pdf apuntes.rincondelvago.com/electrolisis_2.html - 21k www.fisicanet.com.ar/quimica/q1_electrolisis.php - 22k