UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

INFORME Nº 11

ELECTROQUIMICA

ESTUDIANTE: MARIA ROSMERY AYAVIRI LEAÑO

DOCENTE: DR. BERNARDO LÓPEZ

CARRERA: INGENIERIA INDUSTRIAL

AUX: JOSÉ ABDIAS

 ELECTRQUIMICA

1.- FUNDAMENTO TEORICO

Electroquímica
Parte de la Química que estudia e interpreta la generación de una corriente eléctrica provocada por
una reacción química (pilas), y el proceso inverso, la reacción generada por paso de una corriente
eléctrica a través de una disolución apropiada (electrólisis).
Los primeros estudios cualitativos fueron realizados por Berzelius y Davy, estableció en 1833 las leyes
cuantitativas que rigen la electrólisis y propuso una nomenclatura de los elementos que intervienen en
ella.
La Primera Ley de Faraday expone que la cantidad de un elemento químico depositado en un
electrodo es proporcional a la cantidad de la carga eléctrica que atraviesa la disolución.
Se funda en la existencia de moléculas (XM) formadas por partículas cargadas eléctricamente, los
iones, los cuales están unidos entre si por la atracción de sus cargas opuestas.
Estos iones, fundidos o en solución, son móviles. La electroquímica investiga 2 fenómenos:

a) Reacción producida por una corriente eléctrica

Al introducir los polos (electrodos) de una corriente continua, los iones emigran hacia ellos y se
descargan.
 X- -1 e- => X
M+ +1 e- => M
En este proceso llamado electrólisis, se han separado los elementos del compuesto y el circuito
eléctrico ha quedado cerrado.

b) Electricidad producida por una reacción química

Las ecuaciones químicas de oxidación reducción pueden desdoblarse en 2 procesos separados (Semi
Reacciones)
En uno hay un desprendimiento de electrones (Oxidación)
y en el otro absorción de electrones (Reducción).
El proceso puede realizarse por separado.
Si los electrones se desprenden sobre un metal (Conductor) Que este unido en el otro extremo a la
semi-reaccion de reducción, se habrá producido una corriente eléctrica. Se ha formado una pila
voltaica.
Entre un metal (electrodo) y sus iones existe el equilibrio.
M- e-<=> M+
Los trabajos de Nernst (1889) Permitieron medir el potencial de electrodo, creado por el equilibrio
anterior, al referirlo al potencial standard o normal del electrodo de hidrogeno que por convención es
igual a cero, a cualquier temperatura.
La fuerza electromotriz de la pila es igual al potencial del electrodo positivo menos el del electrodo
negativo.

Métodos Coulumbimétricos y Electrogravimétricos

La gravimetría se basa en la determinación de masas la producción de una cierta cantidad de masa de
sustancia como consecuencia de un proceso electrolítico es el origen de los métodos
electrogravimétricos. En tales procesos electrolíticos algunas veces se determina la cantidad de carga
necesaria sin entrar a determinar la masa involucrada aquí se tienen los métodos coulombimétricos.
Métodos Electrolíticos
En los análisis electrogravimétricos, el analito se deposita electrolíticamente como un sólido en uno de
los electrodos. El aumento en la masa del electrodo nos dice la cantidad de analito que estaba
presente.

El Paso de la Corriente Eléctrica y el Potencial de la Celda

Las celdas electrolíticas son las que llevan a cabo reacciones no espontáneas. En ellas se necesita
emplear energía de una fuente externa para que la reacción de oxidación reducción tenga lugar.
Una corriente eléctrica transporta una cantidad de carga dependiendo de su intensidad y del tiempo
que dure circulando q = It. Del estudio de la reacciones de oxidación reducción aprendimos que por
cada mol de sustancia que se reduce debe haber una fuente de electrones que suministre las cargas
necesarias para que se produzca esa reacción. Podemos interpretar un Faraday (F) como la cantidad
de carga que hay en un mol de partículas elementales (electrones). Entonces si un mol de sustancia
necesita de la transferencia de n moles de cargas elementales, con la cantidad de carga que lleva una
corriente de intensidad I y que circula durante un tiempo t se podrán hacer reaccionar It/nF moles de
sustancia.
La descripción de las celdas electroquímicas se centra en la comparación de los potenciales de
reducción que permiten deducir si una reacción se produce en forma espontánea o no, pero en esas
descripciones se asume un flujo imperceptible de corriente. Para que una celda pueda hacer trabajo
útil o para que se produzca la electrólisis es necesario que haya un movimiento significativo de cargas.
Siempre que hay un movimiento de cargas, la magnitud del voltaje de salida de una celda galvánica
disminuye y el necesario para producir la electrólisis en una celda electrolítica aumenta. Los factores
responsables de esta variación son: El potencial óhmico, la polarización por concentración y el
sobrepotencial.
Cualquier dispositivo que conduzca la corriente eléctrica tiene una resistencia eléctrica. El voltaje
necesario para forzar a que los iones fluyan a través de la celda es el potencial óhmico y se obtiene
mediante la ley de Ohm Eóhmico = IR. I representa la intensidad de la corriente que circula y R es la
resistencia de la celda.

Fuerza Electromotriz
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede representarse
por los símbolos:
Zn(S) | Zn2+ (1M) | Cu2+ (1M) | Cu(S)
en los cuales las líneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se escribe primero
la sustancia que forma el ánodo. Los otros materiales de la pila se escriben en el orden en que uno los
encuentra: del ánodo hacia el cátodo. La composición del cátodo se da como ultimo dato.
La corriente eléctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza electromotriz (fem)
de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a la cual ocurra la reacción de la
pila, mayor será la fuerza electromotriz de la pila. Sin embargo, la fem de una pila dada también
depende de la concentración de las sustancias utilizadas para hacer la pila.

Electroquímica
La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la generación
de electricidad mediante reacciones químicas. Los relojes digitales, los encendidos de automóviles, las
calculadoras de bolsillo y los marcapasos cardíacos son algunos dispositivos que dependen de la
potencia electroquímica. Muchos metales se purifican o platean en joyería mediante métodos
electroquímicos. La corrosión de los metales es un proceso electroquímico.
En todas las reacciones electroquímicas hay transferencia de electrones y, por lo tanto, son reacciones
de óxido-reducción. El sistema de reacción se encuentra en el interior de una celda, y la corriente
eléctrica penetra o sale mediante los electrodos. Los sitios de oxidación y reducción se encuentran
separados físicamente, de manera que la oxidación se produce en un electrodo mientras que la
reducción se produce en otro.
Celdas electrolíticas y celdas galvánicas
Las celdas electrolíticas son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones químicas no espontáneas, es decir que en esas celdas se lleva a cabo la
electrolisis tanto en el proceso de electroobtención, como en el de electrorrefinación. En ellos la
solución portadora de la especie disuelta del metal, previamente purificada y concentrada se hace
circular a través de estas celdas especiales.
Las celdas voltaicas son aquellas en las cuales las reacciones químicas espontáneas producen
electricidad la cual sale a un circuito externo, estas celdas corresponden a las celdas electrolíticas, que
son "piscinas" construidas en polímeros (plástico) por fuera y por dentro, en las que se realiza el
proceso de electrorrefinación y electroobtención

Electrólisis y aplicación industrial

Es todo cambio químico provocado por el paso de electricidad a través de la disolución de un
electrolito. En la electrolisis tienen lugar dos tipos de fenómenos claramente diferenciados: el
transporte de la carga eléctrica a través de la disolución y la descarga de los iones portadores de la
carga en los electrodos. Este segundo fenómeno es propiamente el electroquímico.
Descomposición de una sustancia en disolución o fundida llamada electrolito, por el paso de una
corriente eléctrica; el electrodo de entrada de los electrones es el catado que atrae a los iones
positivos del electrolito, mientras que el ánodo o electrodo de salida atrae a los iones negativos como
los de los metaloides y radicales de valencia negativa.
El paso de la corriente por un electrolito de cobre, cinc, níquel, plata, plomo, etc.
Hace que el metal se deposite en el catado el metal puro; esto es en esencia la galvanoplastia.
La electrólisis se utiliza dentro de la electroquímica para la extracción de metales puros para la rama
industrial.

Leyes de Faraday
La primera ley de Faraday enuncia:
La masa de una sustancia producida en la electrólisis, por una reacción anódica o catódica, es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad utilizada en dicha reacción.
La segunda ley de Faraday enuncia:
Las masas de diferentes sustancias producidas por la misma cantidad de electricidad, son
directamente proporcionales a las masas equivalentes de las mismas.

Potencial estándar de electrodo y potencial de electrodo

El potencial estándar del electrodo es el potencial cuando los reactantes y productos tienen todos
actividad igual a la unidad, y el potencial del puente salino se supone cero. 
El potencial del electrodo es el potencial de una celda electroquímica que contiene como ánodo un
electrodo de referencia cuidadosamente escogido. Esta celda puede ser galvánica o electrolítica. El
incremento de potencial con respecto al potencial de hidrógeno podrá ser positivo o negativo. 

Electrodo de referencia estándar de hidrógeno

Una pieza de platino en contacto con hidrógeno gaseoso a fugacidad uno y con una solución ácida en
la cual el ión hidrógeno tiene actividad uno, se denomina electrodo estándar de hidrógeno (EEH). Al
potencial eléctrico de EEH se le asigna el valor convencional cero.
ØH+,H= ØEEH= 0
Esta elección implica que la energía de Gibas estándar del ión hidrógeno en solución acuosa es cero.
∆GH+= 0

Fuerza Electromotriz
La corriente eléctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza electromotriz (fem)
de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a la cual ocurra la reacción de la
pila, mayor será la fuerza electromotriz de la pila. Sin embargo, la fem de una pila dada también
depende de la concentración de las sustancias utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estándar E se refiere a la fem de una pila a 25 oC, en la cual todo los reactivos
y productos se hallan presentes en sus estados estándar. El estado estándar de un sólido o un líquido
es, naturalmente, el sólido puro o el líquido puro. El estado estándar de un gas o una sustancia en
solución es un estado definido de unidad de actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para
las desviaciones de lo ideal originadas por las atracciones intermoleculares e interiónicas. Debido a
una aproximación y dado por lo anteriormente explicado, una pila estándar contendría iones a
concentraciones 1M y gases a 1atm de presión.
Si la fem de la pila es mayor que la del potenciómetro, los electrones fluirán en la dirección normal
para descargar espontáneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la fem de la fuente de corriente
del potenciómetro es mayor que la de la pila, los electrones se moverán en la dirección opuesta,
haciendo que la reacción de la pila se invierta. Cuando las dos fem están exactamente balanceadas,
no fluirán los electrones. Este voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estándar de
Daniell es 1,10 V.

Ecuación de Nernst
Los trabajos de Nernst (1889) Permitieron medir el potencial de electrodo, creado por el equilibrio:
Entre un metal (electrodo) y sus iones existe el equilibrio: M- e-<=> M+, al referirlo al potencial standard
o normal del electrodo de hidrogeno que por convención es igual a cero, a cualquier temperatura.
El potencial eléctrico generado en un instrumento de medición de pH puede calcularse mediante la
ecuación de Nernst:
ε x= RT ln [X]2
        zF      [X]1
ε = diferencia de potencial en equilibrio       R= constante de los gases     
T= temperatura absoluta        z= carga eléctrica del ión considerado         
F= constante de Faraday       X1 y X2= concentraciones iónicas

que simplificada para una temperatura fisiológica y en logaritmos decimales se convierte en:
ε x= 58 log [X]2
        z         [X]1

2.- OBJETIVOS

General
Calcular el número de avogadro y la fuerza electromotriz en celdas electroquímicas y celdas
galvánicas respectivamente comparándolas con el valor teórico.

Específicos
Determinar el número de avogadro en el voltímetro de Hoffmann por medio de una solución de ácido
sulfúrico (H2SO4) dentro de este, comparando el valor experimental con el teórico.
Determinar la fuerza electromotriz producida por una reacción química de Sulfato de Zinc (ZnSO4) y
Sulfato de Cobre (CuSO4), comparando el valor obtenido experimentalmente con el teórico.

3.- DESARROLLO DE LA PRÁCTICA

DETERMINACIÓN DEL NÚMERO DE AVOGADRO

Materiales
 Voltímetro de Hoffmann                  
 Cables de corriente
 Fuente de corriente eléctrica             
 Regla                         
 Cronómetro                           
Procedimiento
En el voltímetro de Hoffmann, se introduce la solución de ácido sulfúrico, conectando sus electrodos a
la fuente de corriente eléctrica. Se conecta la fuente, haciendo pasar corriente por los electrodos por
un tiempo cronometrado, hasta que se produzca la electrólisis de la solución, se mide el diámetro del
voltímetro al igual que la altura  de hidrógeno y oxígeno producidos y se apaga la fuente.
Aparte de los datos anotados anteriormente se necesitan la presión atmosférica y la temperatura
ambiente, para las ecuaciones necesarias para la determinación del número de avogadro, que se
especificarán en los cálculos de éste.

DETERMINACION DE LA FUERZA DE ELECTROMOTRIZ

Materiales

2 vasos de precipitación (que representan la celda de Daniel)        

Puente salino
Electrodo de Zinc                 
Electrodo de Cobre               
Voltímetro
Cables de corriente                
Algodón

Procedimiento
En un vaso de precipitación (media celda)  se introduce la solución de Sulfato de Zinc (ZnSO4) 0.1M  
y en el otro vaso la solución de Sulfato de Cobre (CuSO4) 0.1M.
Se unen las dos medias celdas con un puente salino de solución saturada de cloruro de amoniaco,
cloruro de sodio o cloruro de potacio, con algodones, para evitar mezclas.
Se introduce el electrodo de zinc en la solución de sulfato de zinc y el electrodo de cobre en la solución
de sulfato de cobre.
Se conectan los electrodos al voltímetro (el electrodo de zinc a la terminal negativa del voltímetro y el
electrodo de cobre a la terminal positiva).
Leer la fuerza electromotriz de la pila o celda en el voltímetro.

4.- CÁLCULOS Y RESULTADOS

Datos:
Patm =0.771 atm = 585.96 mmHg
Tamb = 23 °C = 298 K
hO2=0.95cm
hH2= 8.5 cm
t =248.4 s
D = 2.07 cm = 1.035 cm
C = 0.02 [M]
V = π R2h
VH2= π∗( 1.0352 )*8.5 = 28.61 ml

VO2= π∗( 1.0352 )*0.95 = 3.20 ml

PARA EL HIDRÓGENO

- CALCULO DEL VOLUMEN DE HIDROGENO EN CN

 P 1∗V 1∗Tcn 585.96∗28.61∗273
VH2= = =20.21 ml=0.0 2 L
T 1∗Pcn 2 98∗760

PV 585.96∗0.0 2
n= = =6.3∗10−4 mol
RT 62.4∗298

0.0 2
V́ = =31.7 [ L/mol]
6.3∗10−4

CALCULO IH2

VH 2 cn∗Eq∗F 0.02∗2∗96493
IH2= = = 0.49
V ∗tH 2 31.7∗248.4

CÁLCULO DEL NUMERO DE MOLES H2

I H 2∗t H 2 0.49∗284.4 −4
nH2= = =7.22∗10
Eq∗F 2∗96493

CÁLCULO DE QT

QT= I H 2∗t H 2=0. 49∗248.4=121.72

CÁLCULO DEL NÚMERO DE ELECTRONES

Q 121.72
¿ e= = =7.61∗1020
Ce 1.6∗10−19

CÁLCULO DE NÚMERO DE AVOGADRO

Eq
NEq =2* * 7.22 x 10−4 =¿1.44*10−3
mol

¿ e 7.61∗1020 23
N °= ¿ = −3
=5.3∗10 molec .
1.44 x 10

N°teorico= 6.023∗1023

6.034∗1023 −5.3∗1023
e=
| 6.023∗10
23 |
= 0.1219¿ 12.19 %

N °=6.034∗1023 molec .
E = ¿ 12.19 %

- PARA EL OXÍGENO

P 1∗V 1∗Tcn 585.96∗320∗273

VO2= = =2.3 ml=2.3∗10−3 L
T 1∗Pcn 29 6∗760
 PV 585.96∗2.3∗10−3 −5
n= = =7.3∗10 mol
RT 62.4∗29 6

2.3∗10−3
V́ = =3 1.5[ L/mol]
7.3∗10−5

CALCULO IO2

VO2 cn∗Eq∗F 2.3∗10−3∗2∗96493

I02= = = 0.057( A)
V∗¿ 2 31.5∗248.4

CÁLCULO DEL NUMERO DE MOLES O2

I O 2∗t O 2 0.057∗10−3∗248.4 −5
NO2 = = =7.3∗10 moles
Eq∗F 2∗96493

CÁLCULO DE QT

QT= I o 2∗t O 2=0.057∗248.4=14.16[C ]

CÁLCULO DEL NÚMERO DE ELECTRONES

Q 14.16
¿ e= = =8.85∗1019
Ce 1.6∗10−19

CÁLCULO DE NÚMERO DE AVOGADRO

Eq
NEq =2* * 7.3 x 10−5=¿1.46 x 10−4
mol
¿ e 8.85∗1019 23
N °= ¿ = −4
=6.0 6∗10 molec .
1.46 x 10

N°teorico= 6.023∗1023

6.06∗1023 −6.023∗1023
e=
| 6.023∗10
23 |
=6.14*10−3 =0. 61%

N °=6.029∗1023 molec .
E = ¿ 0. 61 %

CELDA GALVANICA

Semirreaciones en la pila Daniell

Electrodo (signo) Proceso químico Semirreaccion Potencial (V)

Ánodo (electrodo negativo) Oxidación del Zn Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e- Eº=-0,76 V

Cátodo (electrodo positivo) Reducción del Cu2+ Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s) Eº=+0,34 V

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s). Eº=1,10 V

Cu2+ + 2 e-   Cu: E0 = + 0.34 V
 Zn2+ + 2 e-   Zn: E0 = - 0.76 V

Por lo tanto, la reacción global es:

Cu2+ + Zn   Cu + Zn2+

Olegio Nacional Junin

- Maria Abigail Nogales Imaca Telf. 4542601
Colegio Don Bosco
- Clelia Delgado de Saavedra (turno mañana) Telf. 4491637
- Ivon Salinas de Garcia (turno tarde) Telf. 4721571
Colegio Mariknoll
- Edwin Rivera Telf. 4240746
- Marco Velásquez Telf. 4350821
- Carmen Hidalgo Telf. 4245379
Colegio Santo Tomas de Aquino
- Alcira de Bedregal Telf. 4298737
Colegio Sucre
- Maximiliano Ortuño Telf. 70733001
Colegio Daniel Sánchez Bustamante
- Juan Calla Telf. 4532785
Colegios de Sacaba

Ecuación de Nernst:

0 . 05916 [ producto ]
E=Eº −
¿e
⋅log
( [ reactivo ] )
Eº=0 . 763[ v ]→Zn ↔ Zn2+
Eº=0 . 337[ v ]→Cu2+ ↔Cu
Datos obtenidos experimentalmente:

(1) 0.1 M de ZCuO4 Y 0.1 CuSO4 :

(2) 0.1 M de ZCuO4 Y 0.05 CuSO4 :
(3) 0.05 M de ZCuO4 Y 0.05 CuSO4 :
(4) 0.05 M de ZCuO4 Y 0.1 CuSO4 :

Calculo de teórico de la Fem:

Caso Fem1:
V = 1.6 (v)
0.059 0.05
FEM = 1.1-
2
* Ln
0.1
=1.12 v [ ]
%E= 45.45%

Caso Fem2:
V = 1.85 (v)
0.059 0.05
FEM = 1.1-
2
* Ln
0.1
=1.12 v [ ]
%E= 68.18%

Caso Fem3:

V = 1.65(v)
0.059 0.05
FEM = 1.1-
2
* Ln
0.05
=1.1 v [ ]
%E= 50 %
Caso Fem4:
V =1.55 (v)
R∗Tamb 0.059 0.05
FEM= 1.1 –
0.059
* Ln¿-
2 [ ]
* Ln
0.05
=1.1 v
%E= 41 %

5.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

Esta práctica de electroquímica realizada, consta de dos experimentos, el de determinar el número de

avogadro y de la fuerza electromotriz.
En la determinación del número de avogadro, podemos observar que el valor obtenido
experimentalmente es muy próximo al valor teórico, con un error muy bajo, menor al 20% lo que indica
que el experimento fue bien realizado, aunque no del todo, como en toda práctica de laboratorio los
experimentos no son exactos, hubieron algunos errores que hicieron variar los resultados, pero estos,
vale la redundancia produjeron un error bajo.
En la determinación de la fuerza electromotriz, podemos observar que la FEM obtenida
experimentalmente es muy baja respecto a la que se debería obtener teóricamente, al realizar el
experimento observamos que el sulfato de zinc y el sulfato de cobre reaccionaron, por medio del
puente salino, lo que produjo que haya una caída de potencial, ademas otros factores que
desconocemos igual afectaron en los cálculos.

6.- BIBLIOGRAFÍA

“Fisicoquímica” Eggers – Gregory – Halsey – Rabinovich, Segunda edición, LimusaWiley, pág 410-
411, 425, 451-452.
 “Fisicoquímica”, G. Castellan, Segunda edición, Addison-Wesley, pág 393-406 408-421, 923-935.
“Tratado Moderno de Fisicoquímica” F.Getman – F.Daniels, Primera edición, pág 225, 413-415, 433-
436, 439-446.