Electroqumica

La electroqumica es una rama de la qumica que estudia la

transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica, en
otras palabras, trata de las reacciones qumicas que se dan en la
interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede
ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el
electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales,
un
slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de
potencial aplicada exteriormente, se hace referencia a una
electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es creada
como consecuencia de la reaccin qumica, a esto se le conoce
como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado
batera o celda galvnica.
En las reacciones qumicas es en donde se produce una
transferencia de electrones entre molculas se conocen como
reacciones Redox, y su importancia es de vital importancia es por
eso que hay que aprender muy bien este tipo de reacciones, por
que mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos
que generan electricidad o en caso contrario, es producido como
consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de
estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y
reduccin encontrndose separadas, realmente o temporalmente,
se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico.
Tambin es importante sealar que el conocimiento del nacimiento
de la electroqumica es difcil de conocerlo, pues existen
evidencias que indican, la existencia de bateras y acumuladores
de energa elctrica; desde la antigedad, algunos estudios
realizados en los aos 1930 demostraron la existencia de bateras
en el imperio Parto, que posiblemente fueron utilizadas para la
electrodeposicin o galvanizado de piezas metlicas.
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en
trminos cientfico aparecieron muchos siglos despus debido a los
trabajos con el magnetismo y los principios de la electricidad de los
siglos XVII y XVIII.

Para poder entender realmente acerca de electroqumica es

necesario tener en cuenta algunos conceptos fundamentales y
profundizar un poco ms acerca de este.
Reacciones Reduccin-Oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de
transmisin de electrones, dicha transferencia se produce entre un
conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una
forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas
reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se
convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo
in-electrn donde la reaccin global se divide en dos
semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta
el balance de carga y elemento, agregando H +, OH, H2O y
electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre
la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular
para cada medio.
Celdas alcalinas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como
Celda Galvnica o Voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani
y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines
del
S.
XVIII.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el
Ctodo, el nodo se define como el electrodo en el que se lleva a
cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor
elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho
el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para
completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan
mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones,
conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo.

La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida
como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza
electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. En una celda
galvnica donde el nodo sea una barra de Cinc y el ctodo sea
una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus
respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conocen
como Pila de Daniell.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda
determinada comparando con un electrodo de referencia.
Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la
redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de
Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reaccin:
La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una
disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones
de este experimento se denominan estndar cuando la presin de
los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una
temperatura de 25C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:
Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de
hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica
de inters para calcular su potencial de reduccin. La polaridad del
potencial estndar del electrodo determina si el mismo se esta
reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la
medicin
del
potencial
de
la
celda:
-Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est
reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en
la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un
potencial
estndar
de
reduccin
de
0,337V)
- Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est
oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la
celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un
potencial
estndar
de
reduccin
de
-0,763
V)
Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo
en una celda electroqumica en particular depende de la relacin
del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial
estndar de una celda puede ser determinado buscando en una

tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados

en la experiencia y por ultimo se calcula utilizando la siguiente
formula:
Ecelda=E ( catodo )E (anodo)

Tambin tenemos que conocer acerca de los mtodos utilizados

tales como:
Mtodo electro analtico
Los mtodos electro analticos se basan en la medida de una
magnitud elctrica bsica: intensidad de corriente, potencia,
resistencia (o conductancia) y carga; estos mtodos se clasifican
en dos grandes grupos: Electrnicos e inicos.
Electrnicos
Son aquellos que se encargan de la medida de magnitudes que
estn
asociadas
a
procesos
de
electrodo
(reacciones
electroqumicas), como pueden ser los potenciales, corrientes de
celda,
cargas
elctricas,
resistencia,
estos procesos tienen lugar en la interface electrodo-disolucin que
son mtodos que tienen lugar en la interface pueden ser estticos
o dinmicos en funcin de cmo acten las celdas electrolticas en
ausencia o presencia de corriente elctrica.
Mtodos inicos
Estn basados en la medida de las propiedades de la disolucin
Inica; estos transcurren en el seno de la disolucin,
los mtodos electros analticos se clasifican en funcin de donde
tiene
lugar
el
proceso:
En la disolucin Electroforesis y conductimetra
En la interface si los procesos son dinmicos: Y su potencial es
controlado,
electro
gravimetra
(potencial
constante),
voltamperometria y culombimetra (tambin a potencial
constante). Y si su intensidad es constante empleamos mtodos
como la culombimetra; el electro gravimetra si los procesos son
estticos:
Trabajamos
con
Potenciometras.
Celda voltaica

Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica

a partir de una reaccin redox, aprovecha la electricidad de la
reaccin qumica espontnea para encender una lamparita, es
decir, convierte energa potencial qumica en energa elctrica.
La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa
que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared
es porosa para que los iones la atraviesen. La hemicelda del nodo
adquiere un exceso de iones de Zn positivos (para mantener la
neutralidad elctrica necesita iones negativos), al mismo tiempo,
la hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la
neutralidad, ste debe eliminar iones negativos).Los iones
SO4= atraviesan la pared porosa para satisfacer la neutralidad
elctrica de ambas hemicelda.
Los tipos de celdas ms comunes son: las pilas y el acumulador de
plomo.
Celda electroltica
Es un dispositivo simple de dos electrodos, sumergido en un
electrolito capaz de originar energa elctrica por medio de una
reaccin qumica,
consta de un lquido conductor llamado
electroltico adems de dos electrodos de composicin similar. Si
se produce una reaccin qumica por el paso de electricidad a
travs de ella, tenemos las celdas electrolticas. Cuando se
combinan dos o ms celdas en serie o paralelo se obtiene una
batera. El acumulador de plomo es una batera constituida por tres
celdas conectadas en serie.
Celda electrolticas
Batera
Las bateras o pilas como comnmente se les conoce, tiene ms de
200 aos de existencia, desde su primer modelo primitivo hasta lo
modernos productos que existen en la actualidad, como pilas
alcalinas,
pilas
recargables,
etc.
Las bateras no han perdido vigencia tecnolgica por el contrario,
cada da se perfecciona, ya en la actualidad se habla
de sistemas hbridos, de motores de combustin con sistemas de
bateras, que pronto sern una realidad en nuestras calles.
Una batera es un dispositivo electroqumico el cual almacena

energa en forma qumica. Cuando se conecta a un circuito

elctrico, la energa qumica se transforma en energa elctrica.
Todas las bateras son similares en su construccin y estn
compuestas por un nmero de celdas electroqumicas. Cada una
de estas celdas est compuesta de un electrodo positivo y otro
negativo adems de un separador. Cuando la batera se est
descargando un cambio electroqumico se est produciendo entre
los diferentes materiales en los dos electrodos. Los electrones son
transportados entre el electrodo positivo y negativo va un circuito
externo (bombillas, motores de arranque etc.).
Electrodo
Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, un
conductor utilizado para hacer contacto con una parte no
metlica de
un
circuito,
por
ejemplo
un semiconductor,
un electrolito, el vaco (en una vlvula termoinica), un gas (en una
lmpara de nen), etc.
Este es una superficie en donde ocurren reacciones de xidoreduccin. Por lo que los procesos que tienen lugar en la interface
metal-solucin de cualquier metal en contacto con un electrolito
(medio agresivo), no se pueden medir de una manera absoluta
(tiene que ser tan slo relativa). El metal en contacto con el
electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que
queda cargado negativamente. y, por otro lado, a que iones del
electrolito se depositen sobre el metal con lo que se alcanza el
equilibrio en un determinado momento se ha creado pues una
diferencia de potencial entre el metal y el electrolito.
Electrodo de referencia
Es el electrodo de una celda galvnica cuyo potencial es constante;
de esta forma la fem de la celda refleja slo la respuesta a la
analita
del
electrodo
indicador.
El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que se conoce
con exactitud y es constante y totalmente insensible a la
composicin de la disolucin del analito. Adems, este electrodo
debe ser resistente, fcil de montar y mantener un potencial
constante al paso de pequeas corrientes.
Electrodos de referencia de plata/cloruro de plata

 Electrodos de referencia de calomelanos

Electrodo indicador
Un electrodo indicador, es aquel electrodo de una celda galvnica
cuyo potencial vara con la actividad de la analita.
Un electrodo indicador ideal responde de manera rpida y
reproducible a los cambios de concentracin de un ion analito (o
un
grupo
de
iones
analitos).
Un electrodo indicador tiene un potencial que vara de manera
conocida con la concentracin del analito. El electrodo indicador se
sumerge en la disolucin del analito, adquiere un potencial
electrodo indicador que depende de la actividad del propio analito.
Muchos electrodos indicadores que se emplean en Potenciometras
son selectivos en su respuesta.
Existen tres tipos: metlicos, de membrana y los transistores de
efecto de campo sensible a iones.
Electrodo metlico
Los electrodos metlicos se dividen en electrodos de primera
especie, electrodos de segunda especie y electrodos redox inertes.
Electrodos de Primera Especie
Un electrodo de primera especie es un electrodo metlico puro que
est en equilibrio directo ion su catin en la solucin; Solo implica
una
reaccin.
Los sistemas de electrodos de primera especie no se usan mucho
en las medidas potenciomtricas por varias razones. En primer
lugar, los electrodos indicadores metlicos no son muy selectivos y
responden no slo a sus propios cationes, sino tambin a otros
cationes
cuya
reduccin
sea
ms
fcil.
Adems:
* Muchos electrodos metlicos, como el zinc y cadmio, slo
pueden emplearse en disoluciones neutras o bsicas, ya que se
disuelven
en
presencia
de
cidos.
* Otros metales se oxidan tan fcilmente que slo pueden usarse
si las disoluciones de los analitos se desgasifican para eliminar el
oxgeno.

* Otros ciertos metales ms duros, como el hierro, cromo, cobalto

y nquel, no proporcionan potenciales reproducibles.
Electrodos de Segunda Especie
Es un electrodo en el cual el potencial que est asociado con la
reaccin de transferencia de electrones (Mn+ + ne=M) es
gobernado por la actividad de otra especie que interacta con
Mn+, como el electrodo de calomel (tiene como principal
desventaja ser algo ms dependiente de la temperatura de los
electrodos de 0.1 M y 1M.).
Los metales no sirven nicamente como electrodos indicadores de
sus propios cationes, sino que tambin responden a las actividades
de aniones que forman precipitados poco solubles o complejos
estables
con
esos
cationes.
A modo de ejemplo, el potencial de un electrodo de plata se
relaciona de modo reproducible con la actividad de iones cloruro
en una disolucin saturada con cloruro de plata, aqu la reaccin
del electrodo puede escribirse de la de la siguiente forma:
Electrodo selectivo de iones
Es un electrodo de membrana o del tipo de estado slido cuyo
potencial responde selectivamente a la actividad de un ion en
particular. Ninguno es totalmente especfico, es decir, interfieren
otros iones; pero si la respuesta selectiva es suficiente y los otros
iones se encuentran presentes con las actividades bajas o por lo
menos constantes, el potencial es una medida del nivel de analita.
Los electrodos selectivos de iones son medios de medicin casi
ideales debido a su aptitud para vigilar selectivamente la actividad
de ciertos iones en disolucin, tanto continua como no
destructivamente no contaminando la muestra y adems no le
afecta el color o la turbidez de la misma. Consiste en un proceso
de intercambio inico o un fenmeno relacionado como
complejacin o precipitacin, con los sitios activos en la superficie
o en la capa hidratada del electrodo.
El potencial de un electrodo selectivo de iones est compuesto por
dos o ms contribuciones provenientes de los dems procesos de
interface y en el seno del material de la membrana activa. Si
ocurre una separacin de cargas entre dos iones presentes en una

interface, se genera una diferencia de potencial a travs de la

misma.
El problema radica en encontrar una interface cuya composicin
favorezca selectivamente un tipo inico sobre todos los dems.
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo

selectivo de iones
indicador de pH
metlico
de referencia

Electrodos y conductimetra
La conductimetra se basa en la medicin de la conductividad de
una determinada disolucin problema, que no es funcin de una
propiedad especfica de los iones presentes en la disolucin sino de
su concentracin. Debido a esta limitacin, la conductimetra no
provee un mtodo de medir la concentracin de una determinada
especie en una disolucin cuando se lleva a cabo una valoracin.
La conductimetra, para evitar las reacciones en los electrodos, se
lleva a cabo imprimiendo a los mismos una corriente alterna que al
variar de polaridad a cada momento impide la descarga de los
iones
de
la
disolucin.
Conductividad de una solucin
Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de
determinacin conductomtricas. Estas determinaciones tienen
una cantidad de aplicaciones.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las
solubilidades de electrlitos escasamente solubles y para hallar
concentraciones de electrlitos en soluciones por titulacin.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las
soluciones saturadas de electrlitos escasamente solubles pueden
ser consideradas como infinitamente diluidas. Midiendo la
conductividad especfica de semejante solucin y calculando la
conductividad equivalente segn ella, se halla la concentracin del
electrlito, es decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico sumamente importante es el de la titulacin
conductomtrica, o sea la determinacin de la concentracin de un

electrlito en solucin por la medicin de su conductividad durante

la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para las
soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no
pueden
ser
tituladas
con
el empleo de indicadores.
Usualmente se puede usar para determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo
en el agua de calderas o en la produccin de leche condensada).
Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas por
mediciones de la conductividad.
Calculo de resistividad
Mides su resistencia a temperatura ambiente y se sabe que:
R=pL/S ; donde p es la resistividad del conductor, L su longitud y S
la
seccin
en
mm^2
Si sabes la longitud del conductor y su seccin y la resistencia a
esa temperatura sacas la resistividad que se mide en
Ohmsmm^2/m
Nota:

La

resistividad

aumenta

con

la

temperatura

Determinacin de pH
En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno
(pH) como el logartmo negativo de la concentracin molar ( mas
exactamente de la actividad molar ) de los iones hidrgeno. Esto
es:
pH = - log [H +]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado
por la facilidad de su uso, evitando as el manejo de cifras largas y
complejas.
La determinacin del pH en el agua es una medida de
la tendencia de su acidez o de su alcalinidad. No mide el valor de
la acidez o alcalinidad (vea el mtodo de determinacin de
alcalinidad).
Un pH menor de 7.0 indica una tendencia hacia la acidez, mientras
que un valor mayor de 7.0 muestra una tendencia hacia lo
alcalino.

Existen varios mtodos diferentes para medir el pH:

-Uno de estos es usando un trozo de papel indicador del pH
(cambiar de color. Cada color diferente indica un valor de pH
diferente. Este mtodo no es muy preciso y no es apropiado para
determinar
valores
de
pH
exactos).
-El mtodo ms preciso para determinar el pH es midiendo un
cambio de color en un experimento qumico de laboratorio. Con
este mtodo se pueden determinar valores de pH, tales como 5.07
y 2.03.
-El electrodo de pH.- Un electrodo de pH es un tubo lo
suficientemente pequeo como para poder ser introducido en un
tarro normal. (Est unido a un pH-metro por medio de un cable. Un
tipo especial de fluido se coloca dentro del electrodo; este es
normalmente cloruro de potasio 3M). El sistema es bastante
frgil, porque contiene una pequea membrana. Los iones H+ y
OH- entrarn al electrodo a travs de esta membrana. Los iones
crearn una carga ligeramente positiva y ligeramente negativa en
cada extremo del electrodo. El potencial de las cargas determina el
nmero de iones H+ y OH- y cuando esto haya sido determinado el
pH aparecer digitalmente en el pH-metro. El potencial depende de
la temperatura de la solucin. Es por eso que el pH-metro tambin
muestra la temperatura.
Conclusin
La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una
corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante
reacciones qumicas. Es por ello, que el campo de la electroqumica
ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es
la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se
producen por accin de una corriente elctrica. La otra seccin se
refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente
elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila
galvnica que son aquellas en las cuales la energa elctrica que
procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no
espontneas generando un proceso denominado electrlisis. Las
celdas electrolticas constan de un recipiente para el material de
reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y
conectados
a
una
fuente
de
corriente
directa.

En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de

electrones y por tanto, son reacciones de xido reduccin (redox).
soluciones
electrolticas.
Existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las
soluciones electrolticas. Una de estas teoras es la de la Ionizacin
de Arrhenius. Arrhenius propuso en 1887 la Teora de la disociacin
en electroltica, la cual est basada en la idea de que los
electrolitos se disocian en iones al ponerse en contacto con el
agua.
Bibliografa
Chan
http://es.encarta.msn.com/encnet/refpages/RefArticle.aspx?
refid=761569809
http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/redox
http://www.eis.uva.es/~organica/practicas/practica6.doc
http://www.salonhogar.net/Quimica/Nomenclatura_quimica/Electroquimic
a.htm