UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SINALOA

Facultad de Ciencias Químico Biológicas

Unidad 1
Compuestos Aromáticos:
Benceno

Profesora: Dra. Dulce Maria Dominguez Arispuro

Benceno
• En 1825, Michael Faraday aisló un compuesto puro, de la
mezcla oleosa que se condensaba del gas de alumbrado.
• Eilhard Mitscherlich sintetizó el mismo compuesto en 1834,
calentando ácido benzoico aislado de la benzoína, en presencia
de cal. Determinó una masa molecular aproximada de 78, que
corresponde a la fórmula molecular C6H6 y lo llamó bencina
• Muchos otros compuestos que se descubrieron en el siglo XIX
al compartir características relacionadas con el benceno (bajas
relaciones de hidrógeno a carbono y aromas agradables) se le
llamó aromáticos. A medida que se investigaba la estabilidad
excepcional de los compuestos aromáticos, el término
aromático se empezó a aplicar a compuestos con esa
estabilidad, independientemente de sus olores.
BENCENO
 Estructura y propiedades del benceno
Estructura de Kekulé En 1866, Friedrich Kekulé
propuso una estructura cíclica para el benceno, con enlaces
sencillos y dobles alternados

En realidad, el benceno es un híbrido de resonancia de las

dos estructuras de Kekulé. Esta representación implica que
los electrones pi están deslocalizados.
El benceno es un anillo de seis átomos de carbono con hibridación sp2, cada
uno unido a un átomo de hidrógeno. Todos los enlaces carbono-carbono tienen
la misma longitud y todos los ángulos de enlace son exactamente 120°. Cada
átomo de carbono sp2 tiene un orbital p que no está hibridado y que es
perpendicular al plano del anillo, y seis electrones ocupan este círculo de
orbitales p.

Compuesto aromático es un compuesto cíclico que contiene cierta cantidad de

enlaces dobles conjugados y que tiene una energía de resonancia demasiado
grande.
HIBRIDACION SP2
El benceno presenta hibridación sp2
El orbital 2s se combina con dos orbitales 2p y el resultado son
tres orbitales híbridos sp2 y un orbital 2p permanece sin hibridar
 Representación de la Resonancia
Con métodos espectroscópicos se ha demostrado que el anillo de benceno es plano, y todos
los enlaces tienen la misma longitud, 1.397 Å.
Ya que el anillo es plano y los núcleos de carbono están a distancias iguales, las dos
estructuras de Kekulé sólo deben diferir en las posiciones de los electrones pi (π).

butadieno
Orbital pi

Los electrones pi se encuentran

Deslocalizados,
Es por ello que se coloca un circulo
Dentro del anillo en lugar de trazar
3 enlaces dobles localizados
Estabilidad del benceno
Estabilidad del benceno
calor de hidrogenación
Fallas de la representación de la resonancia
Se creía que otros hidrocarburos con sistemas conjugados análogos de enlaces
sencillos y dobles alternados tendrían una estabilidad similar al benceno.
A esos hidrocarburos cíclicos, con enlaces sencillos y dobles alternados, se les
llama anulenos.

Aunque esas estructuras de resonancia parecen

indicar que los anulenos [4] y [8] deberían ser
excepcionalmente estables, se ha demostrado con
experimentos que el ciclobutadieno y el
ciclooctatetraeno no son tan estables. Estos
resultados implican que la representación sencilla
de la resonancia es incorrecta.
Benceno
El término aromático se refiere al benceno y los compuestos relacionados
estructuralmente.

Muchos compuestos aislados de fuentes naturales son aromáticos en parte.

 Compuestos aromáticos, antiaromáticos y no
aromáticos
Los compuestos aromáticos son los que cumplen con los criterios
siguientes:

1. La estructura debe ser cíclica y contener cierta cantidad de enlaces pi (π)

conjugados.
2. Cada átomo del anillo debe tener un orbital p sin hibridar. (Los átomos del
anillo suelen presentar una hibridación sp2
3. Los orbitales p atómicos sin hibridar se deben traslapar para formar un
anillo continuo de orbitales paralelos. En la mayor parte de los casos, la
estructura debe ser plana (o casi plana) para que haya un traslape efectivo.
4. La deslocalización de los electrones pi (π) en el anillo debe disminuir la
energía electrónica.
 Regla de Hückel
Erich Hückel desarrolló un método simple para determinar cuáles de los
compuestos cíclicos son aromáticos y cuáles son antiaromáticos

Criterios:

Una vez cumplidos estos criterios se aplica la regla de Hückel

Regla de Hückel:

Los sistemas aromáticos comunes tienen 2, 6 ó 10 electrones pi, cuando N= 0, 1 o 2.

Los sistemas antiaromáticos deberían tener 4, 8 ó 12 electrones pi, cuando N= 1, 2 o 3.
Ejemplos:

Es una molécula de forma tubular

sin conjugación cíclica debido a
que sus orbitales p no están
alineados apropiadamente para
traslaparse
 Ciclooctatetraeno

• [8]anuleno, con ocho electrones pi. Es un sistema (4N), con

N = 2.
• Si se aplicara la regla de Hückel al ciclooctatetraeno,
indicaría antiaromaticidad.
• Sin embargo, el ciclooctatetraeno es un hidrocarburo
estable con punto de ebullición de 153 °C. No muestra la
alta actividad asociada a la antiaromaticidad, pero tampoco
es aromático.
• Sus reacciones son típicas de los alquenos. Se considera
NO AROMATICO
• Recuerde que la regla de Hückel se aplica a
un compuesto sólo si hay un anillo continuo
de orbitales p traslapados, por lo general en
un sistema plano. El ciclooctatetraeno es
más flexible que el ciclobutadieno y adopta
una conformación de “bote” no plana
Anulenos de anillo grande

• Como el ciclooctatetraeno, los anulenos mayores con

sistemas (4N) no muestran antiaromaticidad, porque tienen
la flexibilidad de adoptar conformaciones no planas.
• Aun cuando el [12]anuleno, [16]anuleno y [20] anuleno son
sistemas (4N) (con N = 3, 4 y 5, respectivamente), todos
ellos reaccionan como polienos parcialmente conjugados.
• La aromaticidad en los anulenos mayores (4N+2) depende
de si la molécula puede adoptar la conformación plana
necesaria.
• El 10 anuleno todo cis, la conformación plana requiere de
una gran tensión angular.
• El isómero 10 anuleno con dos enlaces dobles trans
tampoco puede adoptar una conformación plana, por que
dos atomos de hidrogeno interfieren entre si.
• Ninguno de estos isómeros de 10 anuleno es aromático, aun
cuando cada uno tiene (4N+2) electrones pi, con N=2. Si se
eliminan los átomos de hidrogeno que interfieren en el isómero
parcialmente trans, la molécula puede ser plana y cuando se
sustituyen esos átomos con un enlace, resulta naftaleno el cual ya
es un compuesto aromático.
Algunos de los anulenos mayores con (4N+2) electrones pi pueden
tener conformaciones planas. Por ejemplo, el [14]anuleno y
[18]anuleno siguientes tienen propiedades aromáticas.
Ejercicios:
Indique de acuerdo a la Regla se Húckel cuales de los siguientes sistemas son aromáticos,
antiaromáticos y no aromáticos.

[12]anuleno [14]anuleno [20]anuleno

[16]anuleno [18]anuleno
Iones aromáticos

• La regla de Hückel también se aplica a los sistemas que tienen cantidades

impares de átomos de carbono y que tienen cargas positiva o negativa.
Ciclopentadieno
HETEROCICLICOS AROMÁTICOS

Compuesto cíclico átomos de dos o mas elementos en su anillo,

Por lo regular carbono, azufre, nitrógeno y oxigeno

Piridina es muy parecida a benceno en su estructura electrónica pi Π, su par de

Electrones no enlazados perpendiculares al sistema pi y no se traslapan
Pirrol es un heterociclo de 5 miembros con un átomo de nitrógeno, dos
Dobles enlaces, y un par de electrones no enlazados que forman parte del
Sistema continuo de orbitales pi, completando un sexteto aromático
Hidrocarburos aromáticos polinucleares
PAH están formados por dos o más anillos de
benceno fusionados. Los anillos fusionados
comparten dos átomos de carbono y el enlace
entre ellos.
El naftaleno (C10H8) es el compuesto aromático
fusionado más simple, formado por dos anillos de
benceno fusionados.
Antraceno y Fenantreno
Amedida que aumenta la cantidad de anillos
aromáticos fusionados, la energía de resonancia por
anillo continúa decreciendo (más reactivos).
El antraceno, tricíclico, tiene una energía de
resonancia de 351 kJ/mol, o 117 kJ (28 kcal) por anillo
aromático.
.
El fenantreno tiene una energía de
resonancia un poco mayor, de 381 kJ/mol,
o sea unos 127 kJ por anillo aromático.
Cada uno de esos compuestos tiene sólo
14 electrones pi en sus tres anillos
aromáticos, en comparación con los 18
electrones en tres anillos de benceno
separados
 Nomenclatura de derivados del Benceno
Los derivados monosustituídos del benceno se nombran en la misma forma que
otros hidrocarburos, tomando –benceno como nombre progenitor.

Bromobenceno Nitrobenceno Propilbenceno

El nombre de los bencenos disustituídos se forma usando los prefijos orto, meta y para
con el fin de especificar los patrones de sustitución. Esos términos se abrevian con o-, m-
y p-. También se pueden usar números para especificar la sustitución en los bencenos
disustituídos.
EJERCICIOS
Con tres o mas sustituyentes en el anillo de benceno, se usan números para indicar sus
posiciones. El átomo de Carbono que tiene el grupo funcional que define el nombre básico
(como fenol ó ácido benzoico)se supone que es C1.
Muchos bencenos disustituídos y (polisustituídos) tiene nombres históricos.
Algunos de ellos son confusos, sin relación obvia con la estructura de la
molécula.
EJERCICIOS
Cuando el nombre del anillo del benceno es como sustituyente de otra molécula, se llama
grupo fenilo. El grupo fenilo se abrevia Ph (ó φ) al dibujar una estructura compleja.

La unidad con siete carbonos formada por un anillo de benceno y un grupo metileno (-
CH2-) se llama grupo bencilo. Ojo: no confundir el grupo bencilo (7 carbonos) con el
grupo fenilo (6 carbonos).
Un grupo arilo, Ar, es el grupo aromático que queda después de eliminar un átomo de
hidrógeno en un anillo aromático. El grupo fenilo, es el grupo arilo mas sencillo.
REACCIONES DE COMPUESTOS AROMATICOS

Los compuestos aromáticos experimentan muchas reacciones,

pero son relativamente pocas las que afectan las uniones con
el anillo aromático mismo.
Muchas reacciones del benceno y sus derivados se explican
con variaciones menores de la sustitución electrofílica
aromática.
Se verá la forma en la que los sustituyentes presentes en
el anillo influyen sobre su reactividad frente a la
sustitución electrofílica aromática, y la regioquímica que
se observa en los productos.
También se estudiarán otras reacciones de los compuestos
aromáticos, incluyendo la sustitución nucleofílica
aromática, las reacciones de adición, las reacciones en
las cadenas laterales y las reacciones características que
presentan los fenoles.
Reacciones de sustitución electrofílica
aromática
• Al igual que un alqueno, el benceno tiene densidades de
electrones pi que se encuentran por arriba y por abajo de
la estructura plana formada por los enlaces sigma.
• Aunque los electrones pi del benceno se encuentran
dentro de un sistema aromático estable, están disponibles
para atacar a un electrófilo fuerte para formar un
carbocatión.
• Este carbocatión, estabilizado por resonancia, se llama
complejo sigma, porque el electrófilo está unido con el
anillo de benceno mediante un nuevo enlace sigma
• (nitración, sulfonación, halogenación alquilación y acilación de Friedel-Crafts)
• Reacciones características del benceno implican reacciones de sustitución
en los que se conserve el sistema anular estabilizado por resonancia.
• Encima y debajo del plano del anillo bencénico tenemos una nube de
electrones pi los cuales están relativamente sueltos y disponibles para un
reactivo que necesita electrones. (actua como base ya que dona electrones)
y genera un carbocation
• Este carbocatión, estabilizado por resonancia, se llama complejo sigma, porque
el electrófilo está unido con el anillo de benceno mediante un nuevo enlace
sigma.

El complejo sigma (TAMBIEN LLAMADO IOIN ARENIO) no es aromático, porque el carbono

que presenta una hibridación sp3 interrumpe el anillo de orbitales p.
 SEA
• Permite introducir grupos funcionales en forma directa al anillo aromático, la
SEA es el método más importante para llevar a cabo la síntesis de los
compuestos aromáticos sustituidos.
EJEMPLO: Yodación del Tolueno

La yodación del benceno requiere de un oxidante ácido, como el ácido

nítrico. En la reacción se consume ácido nítrico, por lo que es un reactivo (un
oxidante) y no un catalizador.
 Halogenación del benceno

El bromo no es lo suficientemente electrofílico para reaccionar con el benceno, y

es difícil la formación del Br+.
Sin embargo, un ácido de Lewis fuerte, como el FeBr3 cataliza la reacción
formando un complejo con el Br2, el cual reacciona como el Br+.
El bromo dona un par de electrones al FeBr3, con lo cual se forma un electrófilo
más fuerte en el que se encuentra un enlace Br-Br debilitado, y con una carga
parcial positiva en uno de los átomos de bromo
CLORACION DEL BENCENO
Nitración del benceno
• El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y
caliente para formar el nitrobenceno. Esta reacción lenta
es peligrosa, porque una mezcla caliente de ácido nítrico
concentrado en presencia de un material oxidable podría
explotar.
• Un procedimiento más seguro y conveniente es usar una
mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico
es un catalizador, y permite que la nitración se efectúe
más rápidamente y a menores temperaturas.
Sulfonacion del benceno
DESULFONACION
• La sulfonacion es reversible, y un grupo acido sulfonico puede eliminarse de
un anillo aromatico, calentando el acido sulfonico en presencia de acido
sulfúrico diluido. En la practica se utiliza con frecuencia vapor de agua (como
fuente de agua y de calor) para llevar a cabo la desulfonacion.
Nitración del Tolueno: efecto del grupo alquilo
sobre la sustitución
1. El tolueno reacciona unas 25 veces más rápido que el benceno bajo las mismas
condiciones. Se dice que el tolueno está activado frente a las reacciones de
sustitución electrofílica aromática, y que el grupo metilo es un grupo activador.
2. La nitración del tolueno forma una mezcla de productos, principalmente aquellos que
resultan de la sustitución en las posiciones orto y para. Por esta preferencia se dice
que el grupo metilo es un orientador orto-para
Cuando el benceno reacciona con el ion nitronio, el complejo sigma que
resulta tiene la carga positiva distribuida sobre 3 átomos de carbono
secundario 2°
Ejercicio
• Realiza la sustitución orto y para del tolueno
• Haz el complejo sigma y determina los carbonos secundarios y
terciarios que se forman.
Alquilación Friedel-Crafts
• Los carbocationes son quizá los electrófilos más importantes capaces de
entrar como sustituyentes en los anillos aromáticos, porque con esta
sustitución se forma un nuevo enlace carbono-carbono.
• Las reacciones de los carbocationes con los compuestos aromáticos fueron
estudiadas por primera vez en 1877 por Charles Friedel, químico francés que
trabajaba en alcaloides, y por James Crafts, su contraparte estadounidense
• . En presencia de ácidos de Lewis como catalizadores, como el cloruro de
aluminio (AlCl3) o cloruro férrico (FeCl3), los haluros de alquilo alquilan al
benceno y forman alquilbencenos.
Con los haluros de alquilo primarios, el carbocatión primario libre es muy
inestable. Es probable que el electrófilo real sea un complejo entre el
cloruro de aluminio y el haluro de alquilo. En este complejo, el enlace
carbono-halógeno está debilitado (como se indica mediante líneas
interrumpidas en la siguiente figura) y hay una carga positiva
considerable en el átomo de carbono. El mecanismo de la reacción de
cloruro de etilo con benceno, catalizada por cloruro de aluminio, es el
siguiente:
Limitaciones de la alquilación de F-C
Acilación de Friedel-Crafts

• Un grupo acilo es un grupo carbonilo unido a un grupo alquilo. Los grupos

acilo reciben su nombre sistemático eliminando la –o final del nombre de un
alcano y agregando el sufijo -oílo. Con frecuencia se usan los nombres
históricos en los casos del grupo formilo, grupo acetilo y grupo propionilo
• Un cloruro de acilo es un grupo acilo unido a un átomo de cloro. Los cloruros
de acilo se obtienen haciendo reaccionar los ácidos carboxílicos
correspondientes con cloruro de tionilo. En consecuencia, a los cloruros de
acilo también se les llama cloruros de ácido. Describiremos con más detalle
los cloruros de acilo al estudiar los derivados de los ácidos en el capítulo 21.
Reducción de Clemmensen
Efectos de los sustituyentes en anillos aromáticos
sustituidos
• Efectos que otros sustituyentes tienen sobre sustituciones posteriores. Por
ejemplo, el tolueno (metilbenceno) reacciona con una mezcla de los ácidos
nítrico y sulfúrico, en forma muy parecida a como lo hace el benceno, pero
con algunas diferencias interesantes
• El tolueno reacciona unas 25 veces más rápido que el benceno bajo las
mismas condiciones. Se dice que el tolueno está activado frente a las
reacciones de sustitución electrofílica aromática, y que el grupo metilo es un
grupo activador.
• La nitración del tolueno forma una mezcla de productos, principalmente
aquellos que resultan de la sustitución en las posiciones orto y para. Por esta
preferencia se dice que el grupo metilo es un orientador orto-para:
Grupos alquilo: Activa por inducción

Sustituyente activador: un alquilbenceno presenta una sustitución

Electrofilica aromatica mas rápida que el benceno

Orientador orto-para

Estabilizador por efecto inductivo: el grupo alquilo dona densidad electrónica

A través del enlace sigma que lo une al anillo de Benceno
Grupo alcoxi
GRUPO AMINO
ACTIVADORES DEBILES

• Un grupo alquilo es un sustituyente activador y es un orientador orto-para. A

este efecto se le llama estabilización por efecto inductivo, porque el grupo
alquilo dona densidad electrónica a través del enlace sigma que lo une con
el anillo de benceno.
ACTIVADORES FUERTES
• Sustituyentes con electrones no enlazados, como el grupo alcoxi o amino
hacen que la reacción sea mas rápida con respecto al benceno
• El anisol (metoxibenceno) se nitra unas 10,000 veces más rápido que el
benceno, y unas 400 veces más rápido que el tolueno.
• Recuerde que los electrones no enlazados de un átomo de oxígeno que
están adyacentes a un carbocatión estabilizan la carga positiva por
resonancia.
• A este tipo de estabilización se le llama estabilización por resonancia, y al
átomo de oxígeno se le llama donador por resonancia o donador pi, porque
dona densidad electrónica a través de un enlace pi en una de las estructuras
de resonancia
Desactivantes: Orientadores meta, desactivan
posiciones orto y para
Desactivantes: Orientadores meta, desactivan
posiciones orto y para
Halogenos: desactivantes, orientadores orto y para
• Los halobencenos son excpeciones de las reglas generales debido a:
1.Los halógenos son atomos muy electronegativos y retiran densidad
electrónica de un atomo de carbono mediante enlace sigma (atractores por
inducción)
2.Los halógenos tienen electrones no enlazados que pueden donar densidad
electrónica por enlaces pi (donación por resonancia)
Estos efectos inductivos y resonantes se oponen entre si
Bencenos trisustituidos: aditividad de efectos
• Dos o más sustituyentes ejercen un efecto combinado sobre la reactividad
de un anillo aromático. Si los grupos se refuerzan entre sí, es fácil
pronosticar el resultado. Por ejemplo, se puede predecir que todos los
xilenos (dimetilbencenos) están activados frente a la sustitución electrofílica
aromática, porque los dos grupos metilo son activadores.
• En el caso de un ácido nitrobenzoico, los dos sustituyentes son
desactivadores y se puede pronosticar que un ácido nitrobenzoico está
desactivado frente al ataque de un electrófilo.
Por lo regular, los grupos activadores son orientadores más
fuertes que los grupos desactivadores.
• Cuando los efectos orientadores de dos o más sustituyentes se oponen, es
más difícil indicar en dónde reaccionará un electrófilo. En muchos casos, se
forman mezclas de productos.
• Por ejemplo, el o-xileno está activado en todas las posiciones y forma
mezclas de sus productos de sustitución.
Nota …
• Es útil separar los sustituyentes en tres tipos, desde el más fuerte hasta el
más débil.
• 1. Orientadores orto-para fuertes, que estabilizan los complejos sigma por
resonancia. Como ejemplos están los grupos -OH -OR y - NR2.
• 2. Orientadores orto-para moderados, como los grupos alquilo y los
halógenos.
• 3. Todos los orientadores meta.
SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA

• Sustitución de un grupo saliente en un anillo aromático por un nucleófilo

fuerte.
• En general se efectúa por un mecanismo de adición-eliminación, o por un
mecanismo de bencino (eliminación-adicion)
• A pesar de que la sustitución nucleofílica aromática es mucho menos común
que la sustitución electrofílica tiene ciertos usos. Uno de tales usos es la
reacción de las proteínas con 2,4-dinitrofluorobenceno, conocido como
reactivo de Sanger, para adherir una “etiqueta” al grupo terminal NH2 del
aminoácido en uno de los extremos de la cadena proteínica.
Sustitución Nucleofílica Aromática,
adicion-eliminación
 Sustitución nucleofílica aromática: Bencino
Reaccion de eliminación-adición

• Los halobencenos sin sustituyentes atractores de electrones no reaccionan

con los nucleófilos bajo la mayor parte de las condiciones, sin embargo, a
temperatura y presión altas aun el clorobenceno puede forzarse a
reaccionar. Los químicos en la compañía química Dow descubrieron en 1928
que el fenol puede prepararse en gran escala industrial por el tratamiento del
clorobenceno con NaOH acuoso diluido a 340 °C bajo 170 atm de presión.
• A pesar de que la sustitución Nucleofílica aromática es mucho menos común
que la sustitución electrofílica tiene ciertos usos
• Los haluros de arilo que tienen sustituyentes atractores de electrones
también pueden experimentar sustitución Nucleofílica aromática
• 2,4,6-trinitroclorobenceno reacciona con NaOH acuoso a temperatura
ambiente para dar 2,4,6-trinitrofenol. El nucleófilo OH ha sustituido el Cl.
• La sustitución nucleofílica aromática sólo ocurre si el anillo aromático tiene
un sustituyente atractor de electrones en una posición orto o para al grupo
saliente.
• A mayor cantidad de tales sustituyentes, más rápida la reacción, sólo los
sustituyentes atractores de electrones orto y para estabilizan el anión
intermediario a través de la resonancia; un sustituyente meta no ofrece tal
estabilización por resonancia.
Reacciones de oxidación reducción de
compuestos aromáticos
Oxidación de cadenas laterales en alquilbencenos

• A pesar de su insaturación, el anillo de benceno es inerte a los agentes

oxidantes fuertes como el KMnO4 y el Na2Cr2O7, reactivos que rompen los
enlaces carbono-carbono en los alquenos.
• Sin embargo, la presencia del anillo aromático tiene un efecto dramático en
las cadenas laterales del alquilo, las cuales reaccionan con los agentes
oxidantes y se convierten en grupos carboxilos, CO 2H.
• El efecto neto es la conversión de un alquilbenceno en un ácido benzoico,
Como ejemplo, el butilbenceno es oxidado por KMnO 4 acuoso en alto
rendimiento para dar ácido benzoico.
• Una oxidación similar se emplea industrialmente para la preparación del
ácido tereftálico, utilizado en la producción de fibras de poliéster. Se oxidan
aproximadamente 5 millones de toneladas de p-xileno por año, utilizando
aire como oxidante y sales de Co(III) como catalizador.
Halogenación de la cadena lateral
• Se da por medio de radicales libres, la facilidad para extraer un
hidrogeno en la posición bencilica es mayor y forma un radical
bencílico muy estable por resonancia.
• Es necesario un generador de radicales como luz, o peróxidos
La cloración muestra preferencia por la posición α (carbono bencílico unido al
Anillo de benceno)sin embargo es muy reactivo y podría generar isómeros, sustituyendo
hidrógenos del carbono β
• Los radicales bromo no son tan reactivos como los radicales cloro y la
bromación es mas selectiva que la cloración. El bromo reacciona
exclusivamente en la posición bencílica.

Se puede usar bromo o NBS (N-bromosuccinimida) en presencia de

peróxido, de preferencia por que el bromo podría adicionarse al doble
enlace
Sustitución nucleofílica en la posición bencílica
• Reacciones de primer orden : se requiere la ionización del haluro para formar
un carbocation ( estabilizado por resonancia)

Reacciones de segundo orden : durante el desplazamiento de un haluro bencílico el

orbital p se une parcialmente con el nuclefilo, y el grupo saliente también se traslapa con
los orbitales pi del anillo, esto estabiliza y disminuye la energía del estado de transición y
aumenta la rapidez de la reacción.
REDUCCION DE COMPUESTOS AROMATICOS
• La reducción de Clemmensen: síntesis de los alquilbencenos. Para preparar
el acilbenceno se usa la acilación de Friedel-Crafts, y a continuación se
reduce el acilbenceno a un alquilbenceno usando la reducción de
Clemmensen: se trata con HCl y zinc amalgamado (zinc tratado con sales de
mercurio).

Con esta secuencia de dos pasos se pueden sintetizar muchos

alquilbencenos que son imposibles de obtener por medio de una alquilación
directa.
Reducción de Birch

• En 1944, A. J. Birch, un químico australiano, encontró que los derivados del

benceno se reducen para formar ciclohexa-1,4-dienos no conjugados cuando
se trata el benceno con sodio o litio en presencia de una mezcla de
amoniaco líquido y alcohol. La reducción de Birches un método conveniente
para preparar una gran variedad de dienos cíclicos interesantes y útiles.
• la reducción se efectúa en los átomos de carbono que tienen sustituyentes
atractores de densidad electrónica (como los que contienen a los grupos
carbonilo) y no en los átomos de carbono que tienen sustituyentes
donadores de densidad electrónica (como los grupos alquilo y alcoxilo).