UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERIA

TEORÍA DE QUÍMICA
ORGANICA II

Tema 5. Compuestos aromáticos

Cap. 15, Química Orgánica, L. G.
Wade, Jr.

DRA. IRMA IDALIA RANGEL SALAS

 Descubrimiento del benceno
1825: Michael Faraday aisló el compuesto puro con funto de
fusión de 80 °C del combustible de las lámparas de gas,
encontró por análisis elemental una relación 1:1 de carbono
e hidrógeno, que corresponde a la fórmula mínima CH.

1834: Eilhard Mitscherlich sintetizó el compuesto

calentando ácido benzoico, aislado de la benzoína, en
presencia de cal. Encontró la misma fórmula mínima CH,
calculó su masa molar de 78, lo que corresponde a la
fórmula molecular C6H6, llamó bencina al compuesto.

1866: Friedrich Kekulé propuso una estructura cíclica con

tres enlaces dobles alternados. En 1859 se habían ya
propuesto los enlaces múltiples, aun así la estructura se
consideró muy extravagante.
 Compuestos Aromáticos
• El término Aromático fue usado para describir algunos
compuestos fragrantes a inicios del siglo XIX.
– Lo anterior es incorrecto: después fueron agrupados por
comportamiento químico (los compuestos insaturados que
sufren reacciones de sustitución más que de adición)
• Actualmente: se distinguen de los compuestos alifáticos
por su configuración electrónica.

Benceno Tolueno Xileno Indeno

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 15.1 Fuentes de Hidrocarburos
Aromáticos
• Destilación a alta temperatura del alquitrán de hulla.
• Tratamiento del petróleo a alta temperatura y presión,
sobre un catalizador.

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15.2 Nomenclatura de Compuestos Aromáticos
• En muchos casos se una nomenclatura común (tolueno =
metilbenceno; anilina = aminobenceno; fenol = hidroxibenceno)
• Los bencenos monosustituídos se nombran sistemáticamente
como los hidrocarburos con –benceno
– C6H5Br = bromobenceno
– C6H5NO2 = nitrobenceno,
– C6H5CH2CH2CH3 = propilbenceno

Bromobenceno Nitrobenceno Propilbenceno

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 El Grupo Fenilo
• Cuando un anillo de benceno es un sustituyente, el
término “fenilo” es utilizado (para C6H5-)
– También puede ser abreviado como “Ph” o “f” en lugar
de la fórmula “C6H5”
• El grupo “bencilo” contiene un carbóno más, es decir, se
refiere a “C6H5CH2-”

Un grupo fenilo = Ph 2-fenilheptano Un grupo bencilo = Bn

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 Bencenos Disustituídos
• Existen las siguientes posiciones relativas en un anillo de benceno
con dos sustituyentes:
– orto- (o) en carbonos adyacentes (1,2)
– meta- (m) separados por un carbono (1,3)
– para- (p) separados por dos carbonos (1,4)
• Lo anterior también se usa para describir patrónes de reacción
(“ocurre en la posición para”)

orto-diclorobenceno meta-xileno para-clorobenzaldehído

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1,2-disustituído 1,3-disustituído 1,4-disustituído
 Nomenclatura de bencenos con más de dos
sustituyentes
•Escoger números que nos den los valores más bajos posibles.
•Enlistar los sustituyentes en orden alfabético, usando números y
guiones.
•Los nombre comunes, como “tolueno” puede servir como nombre
raíz, como en el 2,4,6-trinitrotolueno(TNT)

4-bromo-1,2-dimetilbenceno 2-cloro-1,4-dinitrobenceno 2,4,6-trinitrotolueno (TNT)

2,6-dibromofenol Ácido m-clorobenzoico ó

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Ácido 3-clorobenzoico
15.3 Estructura y Estabilidad del Benceno
• El benceno reacciona lentamente con Br2 para dar
bromobenceno (donde el Br reemplaza al H)
• Esta reacción es de sustitución más que una adición
rápida, como ocurre en compuestos con enlaces C=C, lo
cual sugiere que el benceno es menos reactivo, y más
estable que los alquenos

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 Calores de Hidrogenación como Indicadores
de la Estabilidad
• La adición de H2 a los enlaces C=C normalmente da un valor
de - 118 kJ/mol. 3 enlaces dobles deberían dar 356 kJ/mol
• El benceno tiene 3 insaturaciones pero tiene un valor de calor
de hidrogenación de - 206 kJ/mol al reaccionar con 3
moléculas de H2
• Por lo tanto tiene cerca de 150 kJ de mayor “estabilidad” que
un grupo de 3 enlaces dobles aislados (Ver Figura 15-2)

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Estructura Inusual del Benceno
• Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud: 139 pm. Este
valor está entre los valores de un enlace sencillo (154 pm) y uno
doble (134 pm)
• La densidad electrónica en los seis carbonos o enlaces C-C es
idéntica
• La estructura es plana y hexagonal
• Los ángulos de enlace C–C–C son de 120°
• Cada C es sp2 y tiene un orbital p perpendicular al plano del
anillo de seis miembros

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Dibujando el Benceno y sus Derivados
• Las dos formas de resonancia del benceno puede ser
representadas por una estructura simple con un círculo en
el centro para indicar la equivalencia de los enlaces C-C
• El dibujo no indica el número de electrones  en el anillo,
sino que nos recuerda la estructura deslocalizada
• Se podrá usar una de las estructuras de resonancia para
representar el benceno por facilidad cuando se observen
cambios en los enlaces en las reacciones

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15.4 Descripción de Orbitales Moleculares
del Benceno
• Los 6 orbitales p se combinan para dar
– Tres orbitales de enlace con 6 electrones ,
– Dos orbitales de no enlace y un orbital de antienlace
(Los orbitales que tienen la misma energía se les llama
degenerados)

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 Resumen: Ideas Claves en el Benceno
• Es inusualmente estable – el calor de hidrogenación es casi
150 kJ/mol menos negativo que un trieno cíclico
• Es un hexáhono plano: los ángulos de enlace son de 120°, y
las longitudes carbono–carbono de 139 pm
• Sufre reacciones de sustitución más que adiciones
electrofílicas
• Presenta dos estructuras de resonancia con 3 enlaces dobles
alternados, que se representan con un anillo de 6 y un círculo
en el centro

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 Aromaticidad y la Regla 4n + 2
• La regla de Huckel, está basada en cálculos, y establece que una
molécula plana y cíclica con enlaces sencillos y dobles
alternados, tendrá estabilidad aromática si tiene un total de 4n+
2 electrones  (donde n es cero o un número entero 0, 1, 2, 3,
4).
• Para n = 1: 4n+2 = 6; el benceno es estable y los electrones
están deslocalizados.

Benceno

Tres enlaces dobles:

Seis electrones 

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 Compuestos con 4n Electrones  no son
Aromáticos (Son Antiaromáticos)
• Las moléculas planas, cíclicas con 4 n
electrones  son mucho menos estables de
lo esperado (son anti-aromáticos)
• Tienden a distorsionarse fuera del plano y a cyclobutadiene
comportarse como alquenos normales
• Los compuestos con 4- y 8-electrones no
tienen deslocalización 
• El ciclobutadieno es tan inestable que se
dimeriza por una reacción auto-Diels-Alder cyclooctatetraene

a baja temperatura
• El ciclooctatetraeno tiene cuatro enlaces
dobles, y reacciona con Br2, KMnO4, and
HCl como si fueran cuatro alquenos
separados.

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 15.6 Iones Aromáticos
• La regla 4n + 2 aplica tanto a especies neutras como a iones.
• Los iones mostrados: el anión ciclopentadienilo y el catión
cicloheptatrienilo son aromáticos.
• La característica clave en éstos es que ambos contienen 6
electrones  en un anillo de orbitales p continuos

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Aromaticidad del Anión Ciclopentadienilo
• El 1,3-ciclopentadieno contiene
enlaces dobles conjugados unidos
por un CH2 que bloquea la
deslocalización
• La remoción de H+ en el CH2 produce
un sistema cíclico de 6 electrones ,
que es estable
• La remoción de H- o H• genera
sistemas no aromáticos de 4 y 5
electrones
• Los hidrógenos del CH2 en el 1,3-
ciclopentadieno son relativamente
ácidos (pKa = 16) debido a que el
anion es estable

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Aromaticidad del Catión Cicloheptatrienilo
• El cicloheptatrieno tiene 3 enlaces dobles conjugados
unidos por un CH2
• La remoción de un “H-” genera un catión
• El catión tiene 6 electrones y es aromático

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15.7 Heterocíclos Aromáticos: Piridina y Pirrol

• Los compuestos heterocíclicos contienen elementos

diferentes al carbono (como N, S, O, P) en un anillo
• Los compuestos aromáticos también pueden tener otros
elementos en el anillo
• Hay muchos compuestos heterocíclicos aromáticos y son
muy comunes
• Los compuestos cíclicos que sólo contienen carbonos
son llamados carbociclos (no homociclos)
• La nomenclatura para estos sistemas es especializada

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 Piridina
• Es un heterociclo de seis miembros con un átomo de
nitrógeno en el anillo
• La estructura de electrones  es muy parecida a la del
benceno (6 electrones)
• El par de electrones libres del nitrógeno no son parte del
sistema aromático (el orbital es perpendicular a la nube  )
• La piridina es una base relativamente débil comparada con
las aminas normales y la protonación no afecta la
aromaticidad

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 Pirrol
• Es un heterociclo de cinco miembros con un átomo de
nitrógeno en el anillo
• La estructura de electrones  es muy parecida a la del anión
ciclopentadienilo (6 electrones)
• Contiene 4 carbonos con hibridación sp2, 4 orbitales p
perpendiculares al anillo y 4 electrones 
• El átomo de nitrógeno también tiene una hibridación sp2, y
el par de electrones libres ocupa un orbital p (en total tiene
6 electrones )
• Debido a que el par de electrones libres forman parte del
sistema aromático, la protonación destruye la aromaticidad,
haciendo al pirrol una base muy débil

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 15.8 ¿Por qué 4n +2?
• Cuando se llenan con electrones los orbitales moleculares,
se ocupan dos electrones (un par) para llenar el orbital de
más baja energía y cuatro electrones (dos pares) para
llenar cada nivel (n) siguiente de energía
• Esto es un total de 4n + 2 electrones

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15.9 Compuestos Aromáticos Policíclicos:
Naftaleno
• Los compuestos aromáticos pueden tener anillos que
comparten un cierto número de átomos de carbono,
formando anillos fusionados
• Los compuestos que tienen un benceno o un heterociclo
aromático fusionado, son asimismo aromáticos.

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 Orbitales en el Naftaleno
• El naftaleno presenta tres formas de resonancia y 10
electrones  deslocalizados

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